第二部分各论
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编制说明
1．生产工艺、污染物排放分析
1.1吡虫啉
目前我国吡虫啉原药生产厂家共有17家，原先我国的吡虫啉原药生产主要有四条工艺路线，即3-甲基吡啶路线、环戊二烯路线、苄胺-正丙醛路线及吗啉-正丙醛路线。最新调查发现，原来采用3-甲基吡啶路线的生产厂家都已改为环戊二烯路线。因此，就目前来说，我国吡虫啉原药的生产主要有三条工艺路线，而且大多是环戊二烯路线，只有个别厂家采用苄胺-正丙醛路线及吗啉-正丙醛路线。吡虫啉生产中有两个重要的中间体，即2-氯-5-甲基吡啶和2-氯-5-氯甲基吡啶。苄胺-正丙醛路线与吗啉-正丙醛路线的区别在于2-氯-5-甲基吡啶的合成方法不同，而从2-氯-5-甲基吡啶到吡虫啉的流程则相同。环戊二烯路线与其它路线的差别则是2-氯-5-氯甲基吡啶的合成方法不同，从该中间体到吡虫啉的流程与其它路线相同。每种工艺路线的工段流程及污染物排放分析如下。 1.1.1环戊二烯路线
(1)工艺流程：该工艺路线包含以下三个工段：
① 2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛合成工段
② 2-氯-5-氯甲基吡啶合成工段
③吡虫啉缩合工段
(2) 污染物排放分析
水污染物：调查结果显示，采用环戊二烯路线进行吡虫啉生产排放的水污染物主要有磷盐、钾盐、钠盐、咪唑烷、2-氯-5氯甲基吡啶、丁酮、吡虫啉等，污水产生量为14-28 t/t产品。
大气污染物：污染物排放调查结果显示，采用环戊二烯路线进行吡虫啉生产排放的气体污染物主要是、丙烯睛、、氯化氢。
固体废物：调查结果显示，采用环戊二烯路线进行吡虫啉生产排放的固体废物主要成分是环戊二烯多聚体及炭化物、加成及环合多聚物、咪唑烷、吡虫啉。排放量为1.3-2.9t/t产品。
1.1.2苄胺-正丙醛路线
(1)工艺流程：该工艺路线包含以下工段流程：
① N-苄基N-丙烯基乙酰胺的合成工段
② 2-氯-5-甲基吡啶合成工段
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③ 2-氯-5-氯甲基吡啶合成工段
④吡虫啉缩合工段
(2) 污染物排放分析
调查结果显示，采用苄胺-正丙醛路线生产吡虫啉有废水、废气、废渣产生。废水主要成分是磷盐、钾盐、钠盐、甲醇、丙醛、苯甲醛、咪唑烷、2-氯-5氯甲基吡啶、吡虫啉等，产生量为41.35t/t产品；废气是氯化氢气体，产生量为0.05t/t 产品；废渣中含有甲苯、三乙胺、废碱、氯苯、氯苄、2-氯-5氯甲基吡啶、高聚物、咪唑烷、吡虫啉，产生量为0.655t/t产品。
1.1.3吗啉-正丙醛路线
旋转座椅(1)工艺流程：该工艺路线包含以下工段流程：
①2-氯-5-甲基吡啶合成工段
② 2-氯-5-氯甲基吡啶合成工段
③吡虫啉缩合工段
(2) 污染物排放分析
调查结果显示，采用吗啉-正丙醛路线生产吡虫啉有废水、废气、废渣产生。废水主要成分是磷盐、钾盐、氯苯、吡啶酮、甲醇、一氯、二氯、乙腈、咪唑烷、吡虫啉等，产生量为7.45t/t产品；废气主要是氯化氢、及少量的烯胺、吗啉、戊酯高沸物。氯化氢、的产生量为0.08t/t产品；废渣中含有磷酸盐、焦油、戊酯高沸物、碳化物、2，3-二氯-5-甲基吡啶、咪唑烷、碳酸钾、吡虫啉等，产生量为0.388t/t产品。
1.2三唑酮
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1.2.1三唑酮生产工艺分析
目前我国三唑酮生产的工艺路线只有一种，包含以下工段流程：
①三唑的合成工段
exosip②频那酮的合成工段
③一氯频那酮的合成工段
④三唑酮合成工段
1.2.2污染物排放分析
水污染物：调查结果显示，三唑酮农药生产排放的水污染物主要有钾盐、铵
盐、甲醇、对氯苯酚、频那酮等，污水产生量为2.87-4.88 t/t产品。
大气污染物：上述气体污染物排放调查结果显示，三唑酮农药生产排放的气体污染物主要是二氧化硫、氯化氢，排放量为0.32~0.45 t/t产品。
固体废物：调查结果显示，三唑酮农药生产排放的固体废物主要成分是氯化铵、甲醇、频那酮等。排放量为0.12-0.18t/t产品。
1.3多菌灵
1.3.1多菌灵生产工艺分析
目前我国多菌灵生产的工艺路线只有一种，包含以下工段流程：
①的合成工段
②氰胺基甲酸甲酯钙盐的合成工段
③多菌灵的合成工段
1.3.2多菌灵生产污染物排放分析
水污染物：调查结果显示，多菌灵农药生产排放的水污染物主要有NaCl 、NaHCO3Na2CO3、NH4Cl 、CaCl2、HCN2COOCH3、苯胺类、硝基苯类、多菌灵等，污水产生量为8-30 t/t产品。
大气污染物：上述气体污染物排放调查结果显示，多菌灵农药生产排放的气体污染物主要是光气和氯化氢，排放量为500m3/ t产品。
固体废物：调查结果显示，多菌灵农药生产排放的固体废物主要成分是无机钙盐和石灰氮，排放量为1.4~4.2t/t产品。
2．污染物排放控制指标的确定
2.1 控制指标的确定原则
根据农药行业的特点，本排放标准除控制常规因子外，还要针对农药生产的特点，对特征污染因子加以控制。这些特征污染因子可能是农药生产的中间体，也可能是最终产品。这些特征污染因子的毒性与危害性往往很大，如不加以控制，则将对生态环境、食品安全和人体健康造成严重威胁。特征污染因子的筛选将综合考虑以下几方面因素：(1)产生量大；(2)对人体、环境生物毒性强或对生态环境危害大；(3)易于控制；(4)具备有效的检测与监测方法。(5) 刚开始时设置的控制因子不宜太多，以后可不断调整或增加控制因子。
2.2 控制指标的确定
以上对目前我国吡虫啉、三唑酮、多菌灵三种农药生产的工艺流程及三废排放情况调查进行了分析。在此基础上，根据前述控制指标的确定原则，确定了三
种农药生产污染物排放的控制指标（表1~表3）。
表1 吡虫啉农药生产污染物排放标准控制指标
表2 三唑酮农药生产污染物排放标准控制指标
表3 多菌灵农药生产污染物排放标准控制指标
3．排放标准中各项标准值的确定
3.1 标准值的确定依据
本次标准值的确定主要依据为：
(1) 当前的污染治理技术水平。排放标准不同于环境质量标准，环境质量标准是基于环境基准值，是为了保护公众健康，维护生态环境安全而制定的目标值。污染控制的目标是达到环境质量标准，其手段就是对污染源实行排放限制，排放限制的核心是排放标准。排放标准的制订一定要以技术为依据，因为排放标准是要企业去执行的，应体现“技术强制”原则。即通过排放标准的制订迫使污染者采用先进的污染控制技术。我们制订的标准值应当是企业在采用了先进的生产工
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