合成氨废水的处理

摘要:本文主要对合成氨废水的处理现状进行介绍,并结合国内一些合成氨工业的具体工艺流程进行介绍:我国现主要以生物技术处理含氨氮的废水,以A/O工艺为根底做了创新。
关键词:合成氨废水;CASS;工艺流程
前言
  合成氨工业是根本的无机化工工业之一,我国对氨产品的需求很高,带动了合成氨工业的大力开展,但同时伴随着废水的处理问题。合成氨废水的最大特点是高氨氮,如果不加处理直接排入水体会造成水体的富营养化,破坏水体的自然状态;如果直接排入混合污水处理厂,那么会引起较大的氨氮冲击负荷,因此需预先在厂内进行处理。
1 废水来源及特点
1.1 来源
煤焦造气生产合成氨工艺废水主要来自3个局部:气化工序产生的脱硫废水;脱硫工序产生
丝锥夹头脱硫废水;铜洗工序产生的含氨废水。
油造气生产合成氨的废水,主要来自除炭工序产生的碳黑废水及含氰废水;脱硫工序产生的脱硫废水;以及在脱除有机硫过程中产生的低压变换冷凝液及甲烷化冷凝液,即含氨废水。
气制合成氨工艺废水,主要是脱硫工序产生的脱硫废水及铜洗工序产生的含氨废水,以及在脱除有机硫过程中产生的冷凝液,即含氨废水。
碳酸氨生产中的废水是尾气洗涤塔产生的含氨废水;尿素生产中的废水主要是蒸馏和蒸发工序
产生的解吸液和真空蒸发工序产生的含氨废水。硝酸铵生产中的废水主要是真空蒸发工序产生的含氨废水。
归纳起来,氮肥工业废水按其性质可分为煤造气含氰废水、油造气碳黑废水、含硫废水和含氨废水,其中以造气废水和含氨废水的水环境影响最大。
合成氨工业废水中氨氮浓度较高,COD、BOD偏低,采用生物脱氮工艺一般需要投加碳源和
碱;废水中含有一定量的矿物油、硫化物和,进行生物脱氮前一般应进行适当的预处理。
脱敏糊剂2 废水处理开展现状
目前,含氨氮废水的处理技术,有空气蒸汽气提法、吹脱法、离子交换法、生物合成硝化法、化学沉淀法等,但均有缺乏之处,如气提法能耗高、容易结垢,并且必须进行后处理,否那么会产生二次污染。用吹脱法处理高氨氮废水,其能量消耗高,产生大气污染;吹脱法需要在 pH 高于的条件下才能实现,用石灰调整 pH 值会使吹脱塔结垢,因此吹脱法的应用受到限制;吹脱效果还受到水温的影响;另外,由于吹脱塔的投资很高,维护不方便,国外一些吹脱塔根本上都己停运行。吸附法受平衡过程控制,不可能除去废水中少量的氨氮,离子交换法树脂用量较大,再生频繁,废水需预处理除去悬浮物。生物硝化反硝化法是现阶段较为经济有效的方法,工艺较为成熟,并已进人工业应用领域,但该法的缺点是温度及废水中的某些组分较易干扰进程,且占地面积大、反响速度慢、污泥驯化时间长,对高浓度氨氮废水的处理效果不够理想;常规的化学沉淀法采用铁盐、铝盐、石灰法,将产生大量的污泥,这些污泥的浓缩脱水性能较差,给整个工艺增加困难。上述方法的共同缺乏之处是处理后的氨氮无法回收利用[1]
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基于可持续开展观念,在高浓度氨氮废水处理方面,不仅要追求高效脱氮的环境治理目标,还要追求节能减耗、防止二次污染、充分回收有价值的氨资源等更高层次的环境经济效益目标,才是治理高浓度氨氮废水的比拟理想的技术开展方向诱捕黄鳝[2]
3 工程设计实例
3.1 CASS生化反响实例分析
污水来自全厂综合排水,总排污水120m3/h:包括各生产车间跑,冒,滴,漏产生的废水及地面冲洗水。主要成分是高浓度的有机物(COD/BOD)、氨氮和石油类,且含有一定量的悬浮物。
从进水水质成分来看,污水的主要成分是高浓度的有机物(COD/BOD)、氨氮和石油类。由于石油类浓度高达200mg/L,直接进人生化处理将影响生化处理的运行,直至整个生化处理瘫痪,因此在进人生化处理系统前必须对石油类进行预处理,预处理的方法为前级加隔油池,后再进人组合气浮装置处理。另外由于COD和氨氮浓度均高,需采用CASS法,去除COD和局部氨氮,并在其后加一级MBBR生物接触池,强化氨氮的去除效果以及SS的去
除,后再送到BSK一120D一体化净水器处理,这样出水即可到达循环冷却系统补充水水质要求【3】
主要由格栅槽、调节池、隔油池、混凝反响池、组合气浮、费油收集池、CASS生化反响系统、曝气系统、中间水池1,2、BSK一体化净水器等构成(图一)。
图一  工艺流程方框图
其中CASS是核心构筑物。在该反响系统中将完成污水中BOD、COD、NH3一N和SS的去除。反响池按进水曝气、沉淀、排水、闲置四个阶段的时间顺序运行,其中沉淀、排水和闲置阶段不曝气。由于本污水处理厂的污水系含氨氮的化工废水,COD和氨氮含量较高,成分变化不稳定,需要强化曝气,因此设计曝气时间相对较长,设计的曝气时间为3h。选定各阶段运行时间为:进水曝气3h,沉淀1.sh,排水lh,闲置0.5h(用于系统调整),操作周期为6h。由于日处理污水规模为2880扩,那么每1周期处理的污水量为720厅,考虑到进水、排水以及系统运行的连续性,设计将CASS反响系统分为2个序列,每个反响序列周期处理水量为3印耐,设计的进水流量3印扩/周期(3h),排水流量为360m3/h。处理后的上清液排人中间水池,供MBBR生物接触池处理。出水采用灌水器,运行采用PLC全自动控制。
3.2 MAP-A/O 工艺处理合成氨废水的工程实践。
该化工企业年生产能力为 5 万 t 总氨,其中液氨的生产能力为 3 万 t/a,联醇 2 万 t/a。进入终端废水处理站的生产废水主要为造气循环外排水、压缩机排油废水、软水处理系统所
产生的浓水、合成循环外排水、联合厂房内冲洗水、脱硫、焦炭过滤器外排冷凝水。混合废水水量为 1 200 m3/d,废水水质为:pH 为 8~9.5,COD 为 340 mg/L,SS、NH3-N 质量浓度分别为 180、510 mg/L。
主要由初沉池、调节池、机械反响池、平流式沉淀池、曝气池、缺氧池、终沉池等组成〔如图二〕。
图二  废水处理工艺流程
MAP化学沉淀系统采用 MgO+H3PO4的药剂组合,反响药剂摩尔比取 Mg2+:NH4+:PO43-=1.2:1:0.8。在 pH 为 9.0,进水温度 19~30 ℃,机械反响池搅拌速度 100 r/min,反响时间 50 min,沉淀池沉淀时间10 h 等运行条件下,化学沉淀系统 NH3-N 去除
率稳定在 62.9%。运行费用较低,处理 1 t 氨氮质量浓度为 510 mg/L〔以 N 计〕的合成氨废水,运行费用为3.45 元[4]
3.3 CASS+BAF工艺在合成氨废水处理中的应用
电热炉该企业合成氨生产能力为100kt/a,其中液氨为50kt/a、甲醇为40kt/a
短裤避孕、碳酸氢铵为40kt/a。废水主要来自脱硫净化、压缩、变换、合成、甲醇等工段,水量为200m3/d,主要污染物为COD、氨氮、悬浮物和硫化物等【5】

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