合成气制备甲醇原理与工艺教材

合成气制备甲醇原理与工艺
    级:  xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx 
    业:    化学工程与工艺       
    名:        xxxxx             
    号:    201473020108       
指导教师:        xxxxx             
一、甲醇的认识
1.物理性质
无透明液体,易挥发,略带醇香气味;易吸收水分、CO2H2S,与水无限互溶;溶解性能优于乙醇;不能与脂肪烃互溶,能溶解多种无机盐磺化钠、氯化钙、最简单的饱和脂
肪醇。
2.化学性质 
3.甲醇的用途
1)有机化工原料
甲醇是仅次于三烯和三苯的重要基础有机化工原料
2)有机燃料
(1)、甲醇汽油混合燃料;(2)、合成醇燃料;(3)、与异丁烯合成甲基叔丁基醚(MTBE)、 高辛烷值无铅汽油添加剂;(4)、与甲基叔戊基醚(TAME)合成汽油含氧添加剂
4.甲醇的生产原料
甲醇合成的原料气成分主要是CO CO2 H2 及少量的N2 CH4。主要有煤炭、焦炭、天然气、重油、石脑油、焦炉煤气、乙炔尾气等。  天然气是生产甲醇、合成氨的清洁原料,
具有投资少、能耗低、污染小等优势,世界甲醇生产有90%以上是以天然气为原料,煤仅占 2%
二、合成气制甲醇的原理
1.合成气的制备
a.煤与空气中的氧气在煤气化炉内制得高 CO 含量的粗煤气;
b.经高温变换将 CO 变换为 H2 来实现甲醇合成时所需的氢碳比;
c.经净化工序将多余的 CO2 和硫化物脱除后即是甲醇合成气。
说明:
大数据广告酒精壁炉由于煤制甲醇碳多氢少,必需从合成池的放气中回收氢来降低煤耗和能耗,回收的氢气与净化后的合成气配得生产甲醇所需的合成气, ( H2-CO2) /( CO+CO2)2.00~2.05
2.反应机理
主反应     
      △H298=-90.8kJ/mol黄军导航
CO存在时      △H298=-49.5kJ/mol
副反应
增大压力、低温有利于反应进行,但同时也有利于副反应进行,故通过加入催化剂,提高反应的选择性,抑制副反应的发生。
3.  影响合成气制甲醇的主要因素
1)合成甲醇的工业催化剂
1)分类
a.锌铬催化剂:1966年以前几乎所有厂家都使用该催化剂,目前逐渐被淘汰;
b.铜基催化剂:铜铬铝系和铜锌铬系得到广泛应用;
c.钯系催化剂:未工业化;
d.低温液相催化剂:未工业化。
2)特点
3)注意
①为延长催化剂寿命,开始应用较低温度,过一定时间再升至适宜温度,其后随着催化剂老化程度升高,反应程度也相应的变高;
②因反应放热,反应热应及时移出,否则副反应增加,催化剂易烧结,活性降低。故严格控制温度,及时有效地移走反应热是合成塔设计、操作的关键
2)空速
空速:影响选择性和转化率,直接关系到催化剂的生产能力和单位时间的放热量。适宜的空速与催化剂的活性、反应温度及进塔气体的组成有关
      ZnO-Cr2O3:    20000-40000h-1
      CuO-ZnO-Al2O3 10000h-1
注意:
电子岗哨a.增加空速在一定程度上能够增加甲醇产量;
b.增加空速有利于反应热的移出,防止催化剂过热;
c.空速太高:转化率降低,循环气量增加,从而增加能量消耗;增加分离设备和换热负荷,引起甲醇分离效果降低;带出热量太多,造成合成塔内的催化剂温度难以控制。
3)原料气组成
甲醇合成原料气化学计量比约为 H2CO=21
CO含量:不利温度控制;引起羰基铁在催化剂上的积聚,使催化剂失活,一般采用氢过量。
H2过量: 抑制高级醇、高级烃和还原性物质的生成,提高甲醇的浓度和纯度; 氢导热性好,利于防止局部过热和催化剂床层温度控制。
Zn-Cr2O3: H2CO比约为4.5    铜基催化剂: H2CO比为2.2- 3.0
四、生产甲醇的工艺流程
(一)生产工序
气态烃或                COCO2                H2COCO2比例合适            5载客电动三轮车1032MPa
液态烃、煤                  H2                        含硫量小于0.2ppm
      蒸汽                          精甲醇成品              粗甲醇
    或氧、空气                                 
  甲醇生产流程图
1.原料气的制备
合成甲醇,首先是制备原料氢和碳的氧化物。(已述)
2.净化
净化有两个方面:
一是脱除对甲醇合成催化剂有毒害作用的杂质,如含硫的化合物。原料气中硫的含量即使降至1ppm,对铜系催化剂也有明显的毒害作用,因而缩短其使用寿命,对锌系催化剂也有一定的毒害。经过脱硫,要求进入合成塔气体中的硫含量降至小于0.2ppm。脱硫的方法一般有湿法和干法两种。
二是调节原料气的组成,使氢碳比例达到前述甲醇合成的比例要求,其方法有两种。
1m6co)变换。如果原料气中一氧化碳含量过高(如水煤气、重质油部分氧化气),则采取蒸汽部分转换的方法,使其形成如下变化反应:CO+H2OH2 + CO2。增加有效组分氢气,从而提高了系统中能的利用效率。
2)脱碳。如果原料气中二氧化碳含量过多,使氢碳比例过小,可以采用脱碳方法除去部分二氧化碳。脱碳方法一般采用溶液吸收,有物理吸收和化学吸收两种方法。
3.压缩
通过往复式或透平式压缩机,将净化后的气体压缩至合成甲醇所需要的压力,压力的高低主要视催化剂的性能而定。
4.合成
根据不同的催化剂,在不同的压力下,温度为240270360400,通过催化剂进行合成反应,生成甲醇。由于受催化剂选择性的限制,生成甲醇的同时,还有许多副反应伴随发生,所以得到的产品是以甲醇为主和水以及多种有机杂质混合的溶液,即粗甲醇。

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