第1章 绪言
凡是能有效分散皮纤维之间的粘着，以物理和化学结合的方式浸润、吸附、包缠在皮纤维上，明显改善皮纤维之间摩擦阻力，使水分挥发后受到外力作用时皮纤维容易弯曲，革身柔软，有明显滋润作用的材料，叫作皮革加脂剂。 1.2 皮革加脂剂的分类[1]
由于加脂剂品种多，人们制定了多种分类方法。
按分散性分，主要是水分散（乳化）性和水不溶性的加脂剂。
按材料来源分，加脂剂可分为天然的动、植物油脂加脂剂合成材料生产的加脂剂及天然油脂化学改性后与其他合成材料再反应制得的加脂剂。 按加脂剂的亲水性分，加脂剂主要分为四大类，即阴离子型、阳离子型、两性离子型及非离子型加脂剂。
1.2.1 阴离子型加脂剂
硫酸化（-OSO3H）动物油脂，磷酸化（OPO3H21-或OPO3H2-）油脂，羧酸化油脂，磺酸基型油脂。其中带有-SO3Hagv驱动器的油脂是皮革生产中最受欢迎的加脂剂，其具有耐酸、耐电解质的优点。目前此类加脂剂的生产方式有：
1.氧化亚硫酸化天然动、植物油，如鱼油、猪油、豆油、菜油、棉子油、米糠油等；
2.液蜡磺氯化反应，用液碱（NaOH,NH4OH）转化为烷基磺酰氯盐；
3.天然油脂引入顺酐后，直接亚硫酸（盐）化，引入了羧基及磺酸基；
4.油脂-α氢原子直接磺化（用SO3作磺化剂）引入磺酸基。
上述引入-SO3H的最大优点是油脂以C-S键结合，稳定性好。
1.2.2 阳离子型加脂剂
主要是体系中亲水基含有叔胺基、季胺基的阳电性材料。此类加脂剂合成时分为复配型和反应型两种，但总的组成上是属多组分复合型。
1.2.3 两性型加脂剂
一般生产两性型加脂剂都是采用直接复配法，将两性材料氨基酸、甜菜碱、咪唑啉等与中性油、助剂复配而成。
1.2.4 非离子型加脂剂
该类产品含有较特殊的亲水基（O-CoH2）n利用其在水中形成的氢键，乳化中性油。由于不带任何电荷，所以可以在酸性和碱性条件下使用。此类加脂剂耐电解质，可以同阴离子、阳离子的加脂剂一起复合使用，尤其可以分步加脂。作主加脂剂时，一般与阴离子加脂剂配合使用。
1.3 多功能复合加脂剂
现代对皮革性能的要求越来越高，没有一种加脂剂能单独满足制革的质量要求，实际上，在制革厂应用加脂剂也多是不同类型加脂剂混合。国内外的一些性能较好的加脂剂商品也都在进行研究各种加脂剂组分的功能，推出一批多功能或具有特殊功能的加脂剂。
1.3.1 填充性加脂剂
各种加脂剂具有不同的填充能力，对各类加脂剂原油的填充能力有如下次序：高分子烷烃（无氯）＞牛蹄油＞羊毛脂＞高分子含氯烷烃＞鱼油＞植物油＞矿物油。
1.3.2 结合性加脂剂
皮革中的加脂剂与皮革能牢固地结合，用溶剂也不能将皮革中的油脂抽提出来。
长链的烷基磺酰氯可以与皮胶原的氨基生成共价链结合。磷酸化油上的磷酸根可以与铬革上的铬盐结合，也是结合性加脂剂。
1.3.3 柔软性加脂剂
皮革柔软作用来源于纤维的有效分离，因为纤维的大量粘结必然导致结构的僵化，胶原纤维的这种相互作用是蛋白质侧链极性及非极性之间的亲合作用的结果。含羟基的脂肪族化合物具有降低这种相互作用的功能，其脂肪烃链可以通过疏水相互作用，保持在非极性区域，而其羟基则可以接受水，并在其周围形成水膜，从而避免了纤维侧链间的结合。
1.3.4 耐光性加脂剂
耐光性对皮革，特别是白革和浅革很重要，当然，皮革的耐光性不只取决于加脂剂一个因素，还受着制皮革时所含全部化工材料影响，甚至纤维本身的影响。
1.3.5 防水性加脂剂
皮革防水属于表面防水，按防水机理可分为3种情况：①防水材料和纤维表面发生作用后，降低了革纤维表面的界面张力，从而赋于水很大的界面张力，致使不易附着在革纤维上；②防水材料吸水后膨胀堵塞了纤维孔隙，从而限制水的通过；③防水材料和水接触后，在革表面形成W/O型乳液，阻碍水进一步向革内渗透。
1.3.6 助染性加脂剂
助染性加脂剂在软革特别是服装革的生产中是非常需要的，当然，助染性和染料的类型和种类密切相关。
1.3.7 延燃性加脂剂
车辆用皮革，特别是高级轿车用皮革应有很好的延燃性，加脂剂对软革的延燃性有很大影响。
1.3.8 防霉性加脂剂
皮革防霉处理一般是在加脂工序后用防霉剂再专门加工处理。防霉加脂剂还有待进一步研究开发。
1.4 皮革加脂剂的作用[2]
皮革加脂是皮革生产中的一个重要环节。通过加脂，皮革吸收适量的油脂，各个纤维被有润滑作用的油脂包围起来，增加了纤维与纤维相互间的可移动性，使皮革变得柔软耐折，其抗张强度、延伸率、耐水性都得到显著提高。此外，皮革加脂剂还起着轻微的补充鞣制作用，赋予革以韧性，但是孔率和透气性却受到加脂的影响，皮革的含油量越大，其孔率就越小，从而使透气性降低。
1.5 国内外发展现状[3]
国外加脂剂的品种主要是中性油和水溶性加脂剂两类。中性油包括矿物油，天然油脂和合
成油。水溶性加脂剂包括阴离子型、阳离子型、两性型和合成型加脂剂。
国内加脂剂产品主要是天然动、植物油脂的加工产品，占加脂剂产品的80﹪左右，合成加脂剂和改性加脂剂品种不多，性能优良的复合型和优良型加脂剂更不多见。与国外相比，我国加脂剂的品种和质量都有一定差距，中、低档加脂剂约占加脂剂总产量的80﹪。
目前，我国在加脂剂方面正在缩小与国外的差距，已经开发了一些复合型加脂剂的新产品，但还应继续研制复合型加脂剂，特别是多功能加脂剂。同时，对现已开发的性能优良的新产品强化产品应用研究，加强推广，尽快在制革生产中发挥作用，并保证投产后的质量稳定性。目前，皮革加脂剂的开发正朝着高质量、多品种、特异功能和多功能的方向发展。
第2章 实验部分
2.1 2.1 药品及仪器
2.1.1 药品
药品 | 状态 | 纯度 | 生产厂家 |
花生油 | A．R | 食用一级 | 铁路道口报警器山东鲁化花生油厂 |
环烷酸钴 | A．R | 化学纯 | |
十二烷基磺酸钠 | C．P | 化学纯 | |
亚硫酸氢钠 | C．P | 分析纯 | 天津开发区海晶精细化工厂 |
| | | |
2.1.2 仪器
仪器 | 型号 | 数量 | 生产厂家 |
集热式恒温磁力搅拌器 | DF-101B | 1 | 浙江省乐清县乐成电器厂 |
集热式磁力加热搅拌器 | DF-Ⅱ | 1 | 江苏省金坛市医疗仪器厂 |
三颈瓶 | 250ml | 1 | 天玻仪器厂 |
| 500ml | 1 | 天玻仪器厂 |
仪器 | 型号 | 数量 | 生产厂家 |
直形冷凝管 | | 1 | 天玻仪器厂 |
球形冷凝管 | | 1 | 天玻仪器厂 |
温度计 | 200℃ | 1 | 天玻仪器厂 |
| 300℃ | 2 | 天玻仪器厂 |
量筒 | 10 ml | 1 | 天玻仪器厂 |
| 25 ml | 1 | 天玻仪器厂 |
| 50 ml | 1 | 天玻仪器厂 |
托盘天平 | 无骨花灯JPT-1 | 1 | 天玻仪器厂 |
烧杯 | 150ml | 1 | 天玻仪器厂 |
| 250ml | 1 | 天玻仪器厂 |
移液管 | 10 ml | 1 | 天玻仪器厂 |
| | | |
2.2 实验工艺
2.2.1 实验原理[4]
花生油在环烷酸钴的催化作用下与空气中的氧气反应生成一种氧化物，这种氧化物再与亚硫酸氢钠反应生成氧化亚硫酸化花生油，其化学反应方程式为：
R1-COOCH2 R1-COOCH2
环烷酸钴
R2-COOCH + O2 R2-COOCH O O
‖ ‖
R3-COOCH2 CH2-O-C （ CH2 ）n C （ CH2 ）
mCH3
中间氧化物⑴
⑴沙画工具 + NaHSO3 R1-COOCH2
R2-COOCH O OH
‖
CH2-O-C ( CH2 )n C
SO3Na
( CH2 )m CH3
2.2.2 工艺流程
2.2.3 实验过程
1.称量药品：称取花生油50克，十二烷基磺酸钠0.5克，移液管量取环烷酸钴0.5克，并将称量完的药品装入三颈瓶中。
2.安装仪器：将三颈瓶放入集热式磁力加热搅拌器中，三颈瓶的正上方装上冷凝管，并在左右口分装温度计和鼓气管。
3.加热：开启冷凝管的冷却水，通入大量空气，升温至80℃，强烈搅拌1小时。然后控制一定的空气流量，加入一定量的40﹪亚硫酸氢钠水溶液。
4.脱水：反应一定时间后，移开冷凝管，继续反应并脱水10小时，反应完毕。
5.称量。
6.实验：量取10ml的产物加入90ml的水，配成10﹪的水溶液，充分搅拌，静置1小时后观察乳液稳定性。
2.2.4 实验装置
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