例3.氢氧化钠溶液的标定
1.目的
用标准物邻苯二甲酸氢钾(KHP)标定氢氧化钠(NaOH)溶液。 升华仪2.测量步骤
干燥并称取滴定标准物KHP。配制NaOH溶液后,将标准物(KHP)溶解,并用NaOH溶液滴定。具体的测定步骤见流程图1 3.被测量
[mol/l]
其中,:NaOH溶液的浓度[mol/l]
1000:由[ml]转化为[l]的换算系数
:滴定标准物KHP的质量[g]
乳化液废水处理葵花脱粒机:滴定标准物的纯度,以质量分数表示
:KHP的摩尔质量[g/mol]
:NaOH溶液的滴定体积[ml]
称重为减量称量,每一次称重都会有随机变化和天平校准带来的不确定度。
在称量和体积测量中都包含了重复性。因此,将各重复性分量合并为一个总的重复性分量,并且利用早先的实验数据。
5.不确定度分量的量化
NaOH溶液的标定包括以下步骤:
1)将标准物KHP干燥。供应商的说明注明了滴定标准物的纯度及其不确定度。滴定19ml浓度为0.1mol/l的NaOH溶液大约需要消耗KHP的量为:
称量应使用最后一位为0.1 mg的天平。
2)配制0.1mol/l的NaOH溶液。为配制1升NaOH溶液,大约需要称取4g NaOH。然而,由于NaOH溶液的浓度是由标准物KHP来测定,而不是直接计算得到,因此不需要与NaOH的分子量或其质量有关的不确定度来源信息。
3)将称取的滴定标准物KHP溶解于约50ml去离子水中,再以NaOH溶液滴定。采用自动滴定装置来滴加NaOH溶液,并记录pH曲线。从自动滴定装置记录的pH曲线判定滴定终点。
5.1 质量mKHP
大约称取388mgKHP来标定NaOH溶液。称重为减量称量。
相关称量有:
容器和KHP质量: 60.5450g(观测)
容器和KHP减量后的质量:60.1562g(观测)
KHP质量: 0.3888g(计算)
由于引入了前面已经确定的合并重复性,因此没有必须现考虑称量的重复性。由于基准试剂KHP的称重为减量称量,天平量程范围内的系统偏移将被抵消。因此,
5.2 纯度PKHP
供应商目录中标注的KHP的纯度介于99.95% 至100.05%之间。因此PKHP为。如果干燥过程完全按供应商的规定进行,则无其它不确定度来源。供应商在目录中没有给出不确定度的进一步的信息,因此可将该不确定度视为矩形分布,标准不确定度:
5.3 摩尔质量MKHP
从IUPAC最新版的原子量表中查得的KHP(C8H5O4K)中各元素的原子量和不确定度:
元素 | 原子量 | 不确定度 | 标准不确定度 |
C | 12.0107 | | 0.00046 |
高压智能环网柜H | 1.00794 | 0.00007 | 0.000040 |
O | 15.9994 | 0.0003 | 0.00017 |
K | 39.0983 | 0.0001 | 0.000058 |
| | | |
对于每一个元素来说,标准不确定度是将IUPAC所列不确定度作为矩形分布的极差计算得到的。因此相应的标准不确定度等于查得数值除以。 各元素对摩尔质量的贡献及其不确定度分量为:
元素 木薯干 | 计算式 | 结果 | 标准不确定度 |
| | 96.0856 | 0.0037 |
| | 5.0397 | 0.00020 |
| | 63.9976 | 0.00068 |
| | 39.0983 | 0.000058 |
| | | |
上表各数值的不确定度是由前表各元素的标准不确定度数值乘以原子数计算得到的。
KHP的摩尔质量为:
上式为各独立数值之和,因此标准不确定度就等于各不确定度分量平方和的平方根:
5.4 体积VT
1)滴定体积的重复性:如前所述,该重复性已通过实验合成重复性考虑了。
2)校准:制造商已给定了滴定体积的准确性范围为(数值)。对于20ml活塞滴定管,典型数值为。假定为三角形分布,标准不确定度为。
3)温度:由于对缺乏温度控制而产生的不确定度按前例方式计算,但这一次假定温度的波动范围为℃(置信水平为95%)。同样用水的膨胀系数℃得到
因此因温度控制不充分而产生的标准不确定度为0.006ml。
4)终点检测误差:由于是强碱滴定强酸,没有迹象表明判定终点会与等当点不一致。所以终点判定偏差及其不确定度可以忽略。
VT求得为18.64ml,合并各不确定度分量得到体积VT的不确定度u(VT)。
5.5 合并重复性
利用先前方法确认的数值,合并重复性为0.0005。
将上述不确定度分量汇集于表1。
表1 滴定中的数值与不确定度
参数 | 说明 | 数值x | 标准不确定度u(x) | 相对标准不确定度urel(x) |
rep | 重复性 | 1.0 | 0.0005 | 0.0005 |
mKHP | KHP的重量 | 0.3888 g | 0.0000 g | 0.0000 |
PKHP | KHP的纯度 | 1.0 | 0.00029 | 0.00029 |
MKHP | KHP的摩尔质量 | 204.2212 g/mol | 0.0038 g/mol | 0.000019 |
VT | 滴定用NaOH的体积 | 18.64 ml | 0.013 ml | 0.0007 |
| | 自制自慰器 | | |
6.合成标准不确定度的计算
在计算CNaOH合成标准不确定度的计算式中,显然应征获得
[mol/l]
表A2.2 列出了上述各参数的数值、标准不确定度和相对标准不确定度。
代入上述数值后,得到:
mol/l
对于乘法表示式(如上式),可按规则2计算标准不确定度:
7.扩展不确定度的计算
扩展不确定度可由合成标准不确定度乘以包含因子2后得到。
所以,NaOH溶液的浓度为(0.10210.0002)mol/l。
滴定体积的不确定度分量是最大的,其次是重复性和滴定标准物的纯度,而称量过程和摩尔质量的不确定度可忽略不计。