在发光二极管表面制备单层聚苯乙烯球的方法

在发光二极管表面制备单层聚苯乙烯球的方法
张小英;王元樟;庄芹芹
龙脑抑菌剂
【摘 要】Based on self-assembly of latex particles on water surface, large closely packed monolayer polystyrene ( PS) microspheres arrays were performed on the p-GaN surface of a thin GaN-based light-emitting diode ( LED) by transferring diluted PS microspheres from deionized water to the surface of GaN-LED wafer after consolidation of surfactant. Field emission scanning electron microscopy showed that well-ordered two-dimensional arrays of hexagonally packed PS nanospheres are obtained in a short time with a mean diameter at 350 nm, which when added with 75 μL surfactant form two-dimensional crystalline arrays with better results. It proves an effective approach in using the PS microspheres as a mask for further texturing to improve the light extraction efficiency in the high power GaN-based light-emitting diode.%基于水面乳胶颗粒的自组装特性,通过将稀释的聚苯乙烯球铺展在去离子水中,用表面活性剂加固后将其转移到氮化钾基发光二极管(简称GaN基LED)表面的方法制备较大面积的单层聚苯乙烯球颗粒.场发射扫描电子显微镜测试表明:该方法能在较短时
间内在GaN基LED表面形成六角紧凑的聚苯乙烯微球的二维阵列,微球平均直径约为350 nm.加入75μL表面活性剂,利于形成二维结晶.这为聚苯乙烯球做掩模版粗化GaN表面,提高大功率GaN基LED的光提取率提供了一种有效的途径.
【期刊名称】《厦门理工学院学报》
【年(卷),期】2016(024)005
【总页数】4页(P56-59)
【关键词】氮化镓基发光二极管;聚苯乙烯球;制备方法;光提取率
【作 者】张小英;王元樟;庄芹芹凸轮滚子
【作者单位】厦门理工学院光电与通信工程学院,福建 厦门361024; 福建省光电技术与器件重点实验室,福建 厦门361024; 台湾大叶大学电机工程学系,台湾 彰化51591;厦门理工学院光电与通信工程学院,福建 厦门361024;厦门理工学院光电与通信工程学院,福建 厦门361024
【正文语种】中 文
【中图分类】TN383
在过去的十年里,氮化镓基发光二极管(简称GaN基LED)引起了人们极大的重视,因为它有着广泛的应用,包括手机背光源、户外显示和汽车前照灯等[1].但是,由于外量子效率较低,传统GaN基LED面临着巨大的挑战.GaN基LED的外量子效率主要由光提取效率和内量子效率决定,其内量子效率已经取得了巨大的发展,但是GaN的折射率(n=2.5)和空气的折射率(n=1)相差较大,光在GaN和空气界面处发生菲涅耳反射,使得光提取效率很低.
为了获得更多的光,人们采用多种方法来提高GaN基LED的光提取率[2-4],比如在p型GaN层沉积高穿透膜[5],图形蓝宝石衬底[6-7]和织化或图形化LED表面.织化或图形化LED表面是一种有效的提高GaN基LED光提取率的方法,它包括离子束光刻[8]、纳米压印[9]或共聚物光刻,但是这些方法成本较高,进一步阻碍了它在GaN基LED中的应用.因此,寻低成本、可操作性和大面积制备的方法以提高GaN基LED光提取率就成了人们研究的重点.近几年,已有一些低成本的方法能提高GaN基LED的光提取率,比如利用自组装的二氧化硅或聚苯乙烯(PS)微球做掩膜版进行表面织化[10-16].目前,做蚀刻用的PS微
球主要利用旋转涂布的方法布在器件的正面或背面,而这需要精确控制它的转速.bipic
本实验将稀释的PS微球铺展在去离子水中,表面活性剂加固后将其转移到GaN基LED表面的方法在GaN基LED表面形成二维紧密排列的PS微球单层膜,并研究了它的形成机理.用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)对GaN基LED表面形貌进行了表征.试验表明这种方法是可行有效的,它能在较短的时间内形成高质量的六角紧凑二维结构,这为提高GaN基LED的效率提供了一种新的途径.
实验选用蓝宝石衬底的GaN基LED外延片.外延片用金属有机物化学气相沉积生长,包括非掺杂的本征GaN层,重掺杂的n型GaN层,InGaN-GaN多量子阱(MQWs)和p型GaN层.实验所用的单分散性PS微球购自Thermal Scientific,微球的直径约为350 nm,质量分数为10%,PS微球通过混合无水乙醇进行稀释.
图1为实验过程示意图.如图1(a)所示,首先将PS微球分散在酒精溶液中形成悬浊液,用移液器量取约10 μL的PS微球悬浊液滴于亲水的硅片衬底上.随后,将硅片衬底缓慢浸入含有质量分数为0.2%的十二烷基硫酸钠(SDS)的去离子水的结晶皿中,硅片倾斜度约为30°,PS球扩散到空气-水界面,加入75 μL SDS溶液进行加固,如图1(b)所示.最后,通
过“捞”的方法,将PS微球转移到GaN基LED的表面,形成如图1(c)的单层膜阵列.
制备后的样品用FE-SEM进行表征,以观察PS微球在GaN基LED表面的分布情况.通过分析PS球形成单层分布机理,为后续的研究提供理论基础.
微孔抛光镜面加工在制备PS微球的实验过程中,表面活性剂SDS对PS微球的作用是形成二维结晶的关键[17].在没有SDS的去离子水中,PS微球膜的缺陷比例较高.这主要是由于没有SDS的条件下,在空气-水界面铺展的PS球由于没有外力的限制,可以扩散到界面的每一个地方,而PS球的扩散速度极快,导致局部的PS球浓度不足,因此很难形成紧密堆积.加入少量SDS如20 μL时,PS球铺展时会受到活性剂分子的挤压力.挤压力阻止PS球继续扩散到各个角落,降低PS球的扩散速度,使得前面扩散的PS球与后面扩散的PS球之间的距离减小,局部PS球的浓度增大,从而使六角紧密堆积的面积增大,点缺陷相对减少.加入适量的SDS如75 μL时,即表面活性剂对PS球的作用力与PS球的扩散力合适时,在二维结晶过程中,先扩散入空气-水界面的PS球由于受到足量活性剂的挤压,扩散速度减小,与后续扩散的PS球直接发生紧密堆积,形成二维结晶[18-19].这种方法虽然还存在少数点缺陷,但却能得到质量较好的膜.实验结果如图2.
图2是GaN基LED外延片上PS微球在不同放大倍率下的FE-SEM图,图2(a)和图2(b)分别是放大10 000倍和放大30 000倍的FE-SEM图.从图中可以看出,PS微球在GaN基LED表面基本形成单层紧密排列.紧凑的PS微球的平均直径约为350 nm.PS球的排列整体上比较有序,局部区域存在一些空位.通过本方法制备的较为均匀的单层PS球区域约为100 μm2,这比Rybczynski等[19]制备的面积约为50 μm2的无缺陷样品大了近一倍.扫描电镜发现在样品表面出现了裂纹,这主要是由于GaN基LED外延片上水分子蒸发过快,因此适当控制水分子的蒸发速度能减少类似裂纹的出现.
从水面转移到GaN基LED外延片上之后,紧凑排列的PS球可作为后续GaN基LED表面粗化的掩膜版,它将有望提高GaN基LED的光提取率.我们将进一步优化制备二维单层聚苯乙烯球的工艺,希望获得更好的结果.
采用液面铺展法成功地将紧密排列的聚苯乙烯球分布于GaN基LED外延片上.场发射扫描电子显微镜测试表明,聚苯乙烯球在GaN基LED外延片上形成了六角排列的单层膜.这层单层膜可作为表面粗化GaN基LED的掩膜版,有望应用于大功率LED的光效改进.
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