阳离子
铯离子Cs+:
四碘合铋酸钾(KBiI4):与铯离子反应生成亮红Cs3[Bi2I9]沉淀,用于分析化学试剂,可鉴定铯离子。 铵根离子NH4+:
钾(K2HgI4): 与氨作用产生黄或棕(高浓度时)沉淀,是鉴定试样中氨的常用试剂。灵敏度大约为0.3μg NH3/2μL。检出限量:0.05μg最低浓度:1μg·g—1(1ppm)
NH4++2[HgI4]2—+4OH— →HgO·Hg(NH2)I↓+7I- +3H2O
注:Fe3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Ag+、Hg2+等离子能与奈斯勒试剂生成有沉淀,大量
S2-的存在,使[HgI4]2—分解析出HgS↓。大量I—存在使反应向左进行,沉淀溶解.妨碍鉴定。
氢氧化钠(NaOH):在强碱性介质中
NH4++NaOH→NH3↑+H2O
NH3使润湿的红石蕊试纸变蓝或PH试纸呈碱性反应
注:CN—+H2O→HCOO-+NH3↑干扰鉴定
锂离子Li+:
高碘酸铁钾(K2FeIO6): 与锂离子反应生成黄的KLi[FeIO6]沉淀,用作分析化学中鉴定锂离子的试剂.可由铁离子与高碘酸根反应,调节pH制得.
铁离子Fe3+:
硫氰酸钾(KSCN): 遇Fe3+ 生成血红的硫氰酸铁络离子[Fe(SCN)n]3-n (n=1-6),是检验 Fe3+ 离子十分灵敏的方法,可以排除目前已知的一切其它金属离子的影响.
注: 1、在酸性溶液中进行,但不能用HNO3。 2、F-、H3PO4、H2C2O4、酒石酸、柠檬酸以及含有α- 或β -羟基的有机酸都能与Fe3+形成稳定的配合物而干扰。溶液中若有大量汞盐,由于形成[Hg(SCN)4]2-而干扰,钴、镍、铬和铜盐因离子有,或因与SCN—的反应产物的颜而降低检出Fe3+的灵敏度。 亚铁(K4[Fe(CN)6]): Fe3+与亚铁反应生成深蓝沉淀。检出限量:0。05μg最低浓度:1μg·g-1(1ppm)
4 Fe3++3[Fe(CN)6]4—→Fe4[Fe(CN)6]3↓
注:1、 K4[Fe(CN)6]不溶于强酸,但被强碱分解生成氢氧化物,故反应在酸性溶液中进行.
2、其他阳离子与试剂生成的有化合物的颜不及Fe3+的鲜明,故可在其他离子存在时鉴定Fe3+,如大量存在Cu2+、Co2+、Ni2+等离子,也有干扰,分离后再作鉴定。
钾离子K+:
亚硝酸钴钠[Na3Co(NO2)6]: K+在中性或乙酸酸性条件下,与亚硝酸钴钠生成黄结晶形沉淀,组成因反应条件而异,主要产物是下式中的K2Na[Co(NO2)6] .取2滴K+试液,加3滴六硝基合钴酸钠(Na3Co(NO2)6])溶液,放置片刻,黄的K2Na[Co(NO2)6]沉淀析出,示有K+.检出限量:4μg最低浓度:80μg·g—1(80ppm):
2K++Na++ [Co(NO2)6]3—→K2Na[Co(NO2)6]↓
注:1、Rb+、Cs+、NH4+能与试剂形成相似的化合物,影响鉴定。
2、NH4+与试剂生成橙沉淀(NH4)2Na[Co(NO2)6]而干扰,但在沸水中加热1~2分钟后(NH4)2Na[Co(NO2)6膜浓缩]完全分解,K2Na[Co(NO2)6]无变化,故可在NH4+浓度大于K+浓度100倍时,鉴定K+
3、中性微酸性溶液中进行,因酸碱都能分解试剂中的[Co(NO2)6]3—
四苯硼钠[NaB(C6H5)4]: 在中性、碱性或HAc酸性溶液中,四苯硼钠会与钾离子定量反
应,生成难溶于水的白沉淀四苯硼钾。取2滴K+试液,加2~3滴0。1mol·L—1四苯硼酸钠NaB(C6H5)4溶液,生成白沉淀示有K+。检出限量:0。5μg最低浓度:10μg·g-1(10ppm):
K++[B(C6H5)4]— →采摘网KB(C6H5)4↓
注: 1. 在碱性中性或稀酸溶液中进行
2。 NH4+有类似的反应而干扰,Ag+、Hg2+的影响可加NaCN消除,当PH=5,若有EDTA存在时,其他阳离子不干扰.
钠离子Na+:
乙酸铀酰锌[ZnUO2(Ac)4]: Na+ 在中性或 HAc 酸性溶液中与乙酸铀酰锌生成柠檬黄结晶性沉淀.具体操作:取2滴Na+试液,加8滴醋酸铀酰试剂 :UO2(Ac)2+Zn(Ac)2+HAc,放置数分钟,用玻璃棒摩擦器壁,淡黄的晶状沉淀出现,示有Na+。检出限量:12.5μg最低浓度:250μg·g-1(250ppm):
Na++Zn2++3UO22++9Ac—+9H2O→NaZn(UO2)3(Ac)9·9H2O↓
注:1、在中性或醋酸酸性溶液中进行,强酸强碱均能使试剂分解.需加入大量试剂,用玻璃棒摩擦器壁
2、大量K+存在有干扰(生成KOAc·UO2·(OAc)2针状晶体),如试液中有大量K+时用水冲稀3倍后试验。Ag+、Hg2+、Sb3+存在亦有干扰。
3、PO43-、AsO43—能使试剂分解,应预先除去
六羟基合锑酸钾[KSb(OH)6]: [Sb(OH)6]—和Na+作用,会有白晶状的锑酸钠沉淀出现Na[Sb(OH)6]
Sb(OH)6—+ Na+→Na[Sb(OH)6]↓
锰离子Mn2+:
铋酸钠(NaBiO3): 铋酸钠可以在酸性介质中,将锰离子氧化为高锰酸根离子,具体操作:取1滴Mn2+试液,加10滴水,5滴2mol·L—1HNO3溶液,然后加固体NaBiO3,搅拌,水浴加热,形成紫溶液,示有Mn2+。检出限量:0.8μg最低浓度:16μg·g-1(16ppm):
Mn2++ NaBiO3喷射混凝土用速凝剂+14H+→2MnO4-(紫红)+Na++Bi3++7H2O
注:1。 在HNO3或H2SO4酸性溶液中进行;
2.本组其他离子无干扰;
3.还原剂(Cl—、Br—、I-、H2O2等)有干扰.
钴离子Co2+:
硫氰化铵(NH4SCN):在酸性介质中生成艳蓝绿的络离子[Co(SCN)4]2-。具体操作:取1~2滴Co2+试液,加饱和NH4SCN溶液,加5~6滴戊醇溶液,振荡,静置,有机层呈蓝绿,示有Co2+。检出限量:0。5μg最低浓度:10μg·g—1(10ppm)
Co2++4SCN—→[Co(SCN)4]2—
注: 1.配合物在水中解离度大,故用浓NH4SCN溶液,并用有机溶剂萃取,增加它的稳定性;
2.Fe3+有干扰,加NaF掩蔽.大量Cu2+也干扰。大量Ni2+存在时溶液呈浅蓝,干扰反应。
钴试剂: 取1滴Co2+试液在白滴板上,加1滴钴试剂,有红褐沉淀生成,示有Co2+。 钴试剂为α-亚硝基-β-萘酚,有互变异构体,与Co2+形成螯合物. 检出限量:0.15μg最低浓度:10μg·g—1(10ppm)
Co2+转变为Co3+是由于试剂本身起着氧化剂的作用,也可能发生空气氧化.
注:1.中性或弱酸性溶液中进行,沉淀不溶于强酸;
2.试剂须新鲜配制;
3.Fe3+与试剂生成棕黑沉淀,溶于强酸,它的干扰也可加Na2HPO4掩蔽,Cu2+、Hg2+及其他金属干扰。
镍离子Ni2+
丁二酮肟(dmgH2):Ni污水池玻璃钢盖板2+能与丁二酮肟生成玫瑰红的螯合物沉淀(pH=5—10)具体操作:取1滴Ni2+试液放在白滴板上,加1滴6mol·L-l氨水,加1滴丁二酮肟,稍等片刻,在凹槽四周形成红沉淀示有Ni菱镁材料2+.检出限量:0.15μg最低浓度:3μg·g—1(3ppm)
注:1、Fe2+、Pd2+、Cu2+、Co2+、Fe3+、Cr3+、Mn2+等干扰,可事先把Fe2+氧化成Fe3+,加柠檬酸或酒石酸掩蔽Fe3+和其他离子.
2、在氨性溶液中进行,但氨不宜太多。沉淀溶于酸、强碱,故合适的酸度pH=5~10;
钡离子Ba2+:
铬酸钾(K2CrO4):在中性或弱酸性介质中,具体操作:取2滴Ba2+试液,加1滴0.1mol·L—1K2CrO4溶液,有BaCrO4黄沉淀生成,示有Ba2+.检出限量:3.5μg最低浓度:70μg·g-1(70ppm)
Ba2++CrO42-→BaCrO4↓(黄)
注:Sr2+、Pb2+、Ag+、Ni2+、Hg2+等离子与CrO42-能生成有沉淀,影响Ba2+的检出。
钙离子Ca2+:
草酸铵[(NH4)2C2O4]: 取2滴Ca2+试液,滴加饱和(NH4)2C2O4溶液,有白的CaC2O4沉淀形成,示有Ca2+.检出限量:1μg最低浓度:40μg·g—1(40ppm)
Ca2++C2O42—→CaC2O4↓(白)
注:1、反应在HAc酸性、中性、碱性中进行,Ag+、Pb2+、Cd2+、Hg2+、Hg22+等金属离子均能与作用生成沉淀对反应有干扰,可在氨性试液中加入锌粉,将它们还原而除去.
2。、Mg2+、Sr2+、Ba2+有干扰,但MgC2O4溶于醋酸,CaC2O4不溶,Sr2+、Ba2+在鉴定前应除去
GBHA: 取1~2滴Ca2+试液于一滤纸片上,加1滴6mol·L-1NaOH,1滴GBHA.若有Ca2+存在时,有红斑点产生,加2滴Na2CO3溶液不褪,示有Ca2+。检出限量:0.05μg最低浓度:1μg·g-1(1ppm)
乙二醛双缩[2—羟基苯胺]简称GBHA,与Ca2+在PH=12~12.6的溶液中生成红螯合物沉淀 :
注:1。 Ba2+、Sr2+在相同条件下生成橙、红沉淀,但加入Na2CO3后,形成碳酸盐沉淀,螯合物颜变浅,而钙的螯合物颜基本不变
2. Cu2+泪血症、Cd2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、UO22+等也与试剂生成有螯合物而干扰,当用氯仿萃取时,只有Cd2+的产物和Ca2+的产物一起被萃取
镁离子Mg2+:
镁试剂:在强碱性溶液中镁试剂被氢氧化镁吸附后呈天蓝沉淀。具体操作: 取2滴Mg2+试液,加2滴2mol·L—1NaOH溶液,1滴镁试剂(Ⅰ),沉淀呈天蓝,示有Mg2+ 。对硝基苯偶氮苯二酚俗称镁试剂(Ⅰ),在碱性环境下呈红或红紫,被Mg(OH)2吸附后则呈天蓝.检出限量:0.5μg最低浓度:10μg·g—1(10ppm)
注:1.除碱金属外,在强碱性介质中能形成有沉淀的离子如Ag+、Hg22+、Hg2+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Cr3+、Fe3+及大量Ca2+等离子对反应均有干扰,应预先分离.