铜、银、锌、镉、汞

  发表日期:200968          【编辑录入:admin
一、教学要求
1. 试验并掌握Cu2+Ag+Zn2+Cd2+Hg2+NaOH及氨水的反应。
2. 光电眼试验某些配合物的生成与性质。
3. 试验Cu(I)Cu(II),Hg(I)Hg(II)的相互转化的条件。
4. 试验Ag+Hg2+等离子的沉淀条件与分离方法。
二、实验仪器及药品
  恒温水浴、离心机、离心试管、试管、试管夹、酒精灯、洗瓶、滴管
  pH试纸、浓H2SO4H2SO4(2mol.L1)HNO3 (6mol.L1)NH3 (6mol.L巡线机器人1)、浓NH3、浓HCl HCl (2mol.L1)NaOH(2mol.L1)NaOH(6mol.L1)
CuCl2(0.2mol.L1)CuSO4(0.2mol.L1)AgNO3(0.1mol.L1)ZuSO4(0.2mol.L1)Cd(NO3)2 (0.2 mol.L1)HgCl2 (0.2 mol.L1)Hg2(NO3)2 (0.2 mol.L1)0.5%淀粉、1%葡萄糖、KSCN(0.2mol.L1)KI(0.2mol.L1)Na2SO4 (0.2mol.L1)Na2S2O3 (0.5mol.L1)K4[Fe(CN)6](0.2mol.L1)K2[Hg(SCN)4](0.2mol.L1)、、
三、实验现象及有关化学反应式()
(一)与NaOH的反应
Cu(OH)2CuO的生成和性质,CuSO4溶液滴入NaOH
(硫酸铜:无水CuSO4为白粉未,CuSO4·5H2O为蓝结晶。)
1.  Cu2+ + 2OH → Cu(OH)2↓  浅蓝
a  Cu(OH)2H2SO4 = CuSO4 + H2沉淀溶解
b  Cu(OH)2 + 2OH → [Cu(OH)4]2  [浓碱(6mol.L1NaOH)反应,留存下用]
(Cu(OH)2两性偏碱,所以需强碱使之生成配离子。)
Cu(OH)2转化为CuO,再溶解。
Cu(OH)2 CuO↓() H2O    (80-90加热分解)
CuO + 2HCl → CuCl2()+ H2O
CuO + 4NH海马ゆう3 + H2O ===  [Cu(NH3)4]2+ + 2OH  (黑沉淀溶解,溶液呈深蓝)
2  Ag+NaOH的反应
Ag+OH== AgOH↓白(不稳定,极易失水)
2AgOH == Ag2O↓(暗棕) H2O
上述反应正常是白黑,有时也会立刻转为棕黑。
Ag2O2H== 2Ag+H2O
Ag2ONaOH == 不反应
Ag2O4NH3.H2O == 2[Ag(NH3)2]+3H2O2OH
3 Zn(OH)2Cd(OH)2的生成和酸碱性
Zn2+ 2OH Zn(OH)2↓ ()
Zn(OH)2H2SO4 = ZnSO4H2O Zn(OH)22HZn2+2H2O 沉淀溶解
Zn(OH)22NaOH = Na2[Zn(OH)4] Zn2+4OHZn(OH)4 沉淀溶解
Zn(OH)2两性
Cd2+2OHCd(OH)2↓()
Cd(OH)2H2SO4= CdSO4+ H2美国zo0人与人xO Cd(OH)22HCd2+2H2O 沉淀溶解
Cd (OH)22NaOH =不反应
Cd(OH)2碱性。
4.  Hg2+NaOH的反应
Hg2+ 2OH HgO↓()H2O
HgO 2HNO3 = HgNO3 H2O HgO2 2HHg2+H2O)沉淀溶解
HgO NaOH = 不反应
HgO碱性
(二)配合物的生成和性质
1.铜氨合物的生成和转化,在CuSO4溶液滴入NH3 
  Cu2+ + 4NH===  [Cu(NH3)4]2+  (溶液呈深蓝)
a.[Cu(NH3)4]2+ + 4H+ = Cu2+ + 4NH4+
b. [Cu(NH3)4]2+ + 2OH(6mol.L1) CuO ↓+ 4NH3 + H2O
c. 在点滴盘上操作
2[Cu(NH3)4]2+ + K4[Fe(CN)6] === Cu2[Fe(CN)6]↓+ 8NH3 + 4K+(红褐的沉淀),
[  2Cu2+ + [Fe(CN)6]4 == Cu2[Fe(CN)6] (红褐的沉淀) ]
2.在AgNO3溶液滴入NH3
Ag+ + 2NH===  [Ag(NH3)2](无溶液留待后用)
3.  Zn2+Cd2+Hg2+与氨水的反应
(1) Zn2+2NH3H2O(适量) == Zn(OH)2↓()2 NH4      Ksp1.2×107
Zn2+4NH3H2O(过量) == [Zn(NH3)4]2+(无溶液)4H2O  K5.0×108
Zn(OH)24NH3H2O== [Zn(NH3)4]2+2OH4H2O      KK×Ksp60
Cd2+2NH3H2O(适量) == Cd(OH)2↓()2 NH4      Ksp5.27×1015
Cd2+4NH3H2O(NH3) == [Cd(NH3)4]2+(无溶液)4H2O K1.4×106
Cd(OH)24NH3H2O(NH3)== [Cd(NH3)4]2+2OH4H2O  KK×Ksp109
  [Cd(NH3)4]2+S2== CdS↓() + 4NH3
(2) HgCl22NH3H2O== Hg(NH2)Cl↓()NH4Cl2H2O  Hg2+不生成氨配合物
4  Hg2+配合物的生成和应用 
(1)  HgI42的生成与奈斯勒试剂
Hg2+2I== HgI2↓()
HgI22I(过量) == [HgI4]2 (无溶液)
2[HgI4]2NH44OH== Hg2NIH2O↓()7I3H2O
(  Hg2NIH2O 一水合碘化二汞铵   ) 
[HgI4]2与碱溶液的混合液称为奈斯勒试剂  用于检验NH4
NH4Cl2K2[HgI4]4NaOH== Hg2NIH2O↓()+ KCl + 4NaI + 3KI + 3H2O
(2)  Hg(SCN)42的生成
Hg2++ 4SCN [Hg(SCN)4]2      K7.7×1021
( Hg(NO3)2 + 2KSCN=== Hg(SCN)2↓ (白沉淀)+ 2KNO3
Hg(SCN)2 + 2SCN === [Hg(SCN)4]2。往往不出现沉淀,直接转为配合物)
Zn2+ +  [Hg(SCN)4]2  === Zn [Hg(SCN)4](白沉淀)
[[Zn(NH3)4]2+ + [Hg(SCN)4]2 === Zn [Hg(SCN)4](白沉淀) + 4NH3]
Co2+ + [Hg(SCN)4]2 === Co[Hg(SCN)4](蓝沉淀)
(3) Hg2+S2== HgS↓()
HgSS2== HgS22 (无溶液)
(三)Cu(II)Ag(I)的氧化性与Cu(I)Cu(II)的相互转化
1Cu(II)的氧化性
(1)碘化亚铜的生成
        2Cu2+ + 4I 2CuI() + I2(使淀粉显蓝)
        I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62  (蓝消失,定量检验→I2→Cu2+)
(2)氯化亚铜的生成和性质   
    2CuCl2 + Na2SO3 + H2O = 2CuCl↓+ Na2SO4 + 2HCl (加热静待5分钟后呈混浊)
(3) Cu2O的生成和性质
碱性中与斐林试剂反应(加入葡萄糖)
2[Cu(OH)4]2CH2OH(CHOH)4CHO
Cu2O↓()4OHCH2OH(CHOH)4COOH2H2O
一份:  Cu2O4H Cu2+ Cu      φØ()  Cu2+ 0.158 Cu+ 0.522 Cu
另一份:Cu2O4NH3温室保温被H2O2[Cu(NH3)2]+ (无溶液) 3H2O2OH
2[Cu(NH3)2]+ 4NH3H2O1/2O2 2[Cu(NH3)4]2+ 蓝溶液+2OH3H2O
φØ()0.401-0.02>0
2Ag(I)的氧化性(网络聚会银镜反应)
    2Ag(NH3)2+ + CH2OH(CHOH)4CHO + 2OH
2Ag↓+ CH2OH(CHOH)4COO  + NH4+  3NH3 + H2O
(四)Hg(I)Hg(II)的相互转化
1HgCl2+ Hg === Hg2Cl(白沉淀)
2.  2HgCl2+ SnCl2 === Hg2Cl2↓+ SnCl4(白沉淀生成)
Hg(I)歧化为Hg(II)Hg
        Hg2Cl22NH3 == Hg(NH2) Cl↓()NH4ClHg↓()
四、思考题解答
1.总结ds区元素氢氧化物的颜、酸碱性、热稳定性及溶解性并与s区元素比较
2.总结ds区元素离子与氨水作用情况,出它们的实际用途。
3.出ds区元素离子
4.设计方集,完成下列任务:
(1)如何分离Cd2+Cu2+
(2)如何区别锌盐和镁盐
(3)如何区别锌盐和铜盐?
(4)如何区别锌盐和铝盐
(5)如何区别银盐和汞盐
(6)如何区别镉盐和镁盐及锌盐和镉盐?
(7)某汞齐中含有锌和镉,如何将三者分开
(8)如何区别固体的和甘汞
(9)如何分离硝酸铜和硝酸银?   
5.如何清洗有银镜的试管?清洗液要回收,为什么?

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