一、教学要求 1. 试验并掌握Cu2+、Ag+、Zn2+、Cd2+、Hg2+与NaOH及氨水的反应。 3. 试验Cu(I)和Cu(II),Hg(I)和Hg(II)的相互转化的条件。 4. 试验Ag+、Hg2+等离子的沉淀条件与分离方法。 二、实验仪器及药品 恒温水浴、离心机、离心试管、试管、试管夹、酒精灯、洗瓶、滴管 pH试纸、浓H2SO4、H2SO4(2mol.L-1)、HNO3 (6mol.L-1)、NH3 (6mol.L-巡线机器人1)、浓NH3、浓HCl 、HCl (2mol.L-1)、NaOH(2mol.L-1)、NaOH(6mol.L-1) CuCl2(0.2mol.L-1)、CuSO4(0.2mol.L-1)、AgNO3(0.1mol.L-1)、ZuSO4(0.2mol.L-1)、Cd(NO3)2 (0.2 mol.L-1)、HgCl2 (0.2 mol.L-1)、Hg2(NO3)2 (0.2 mol.L-1)、0.5%淀粉、1%葡萄糖、KSCN(0.2mol.L-1)、KI(0.2mol.L-1)、Na2SO4 (0.2mol.L-1)、Na2S2O3 (0.5mol.L-1)、K4[Fe(CN)6](0.2mol.L-1)、K2[Hg(SCN)4](0.2mol.L-1)、、 三、实验现象及有关化学反应式() (一)与NaOH的反应 Cu(OH)2及CuO的生成和性质,CuSO4溶液滴入NaOH。 (硫酸铜:无水CuSO4为白粉未,CuSO4·5H2O为蓝结晶。) 1. Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2↓ 浅蓝↓ a Cu(OH)2+H2SO4 = CuSO4 + H2O 沉淀溶解 b Cu(OH)2 + 2OH- → [Cu(OH)4]2- [浓碱(6mol.L-1NaOH)反应,留存下用] (Cu(OH)2两性偏碱,所以需强碱使之生成配离子。) c 将Cu(OH)2转化为CuO,再溶解。 Cu(OH)2 = CuO↓(黑)+ H2O (80-90℃加热分解) CuO + 2HCl → CuCl2(蓝)+ H2O CuO + 4NH海马ゆう3 + H2O === [Cu(NH3)4]2+ + 2OH- (黑沉淀溶解,溶液呈深蓝) 2. Ag+与NaOH的反应 Ag++OH-== AgOH↓白(不稳定,极易失水) 2AgOH == Ag2O↓(暗棕)+ H2O 上述反应正常是白→黑,有时也会立刻转为棕黑。 Ag2O+2H+== 2Ag++H2O Ag2O+NaOH == 不反应 Ag2O+4NH3.H2O == 2[Ag(NH3)2]++3H2O+2OH- 3. Zn(OH)2、Cd(OH)2的生成和酸碱性 Zn2+ + 2OH- =Zn(OH)2↓ (白) Zn(OH)2+H2SO4 = ZnSO4+H2O (Zn(OH)2+2H+=Zn2++2H2O) 沉淀溶解 Zn(OH)2+2NaOH = Na2[Zn(OH)4] (Zn2++4OH-=Zn(OH)4-) 沉淀溶解 Zn(OH)2两性 Cd2++2OH-=Cd(OH)2↓(白) Cd(OH)2+H2SO4= CdSO4+ H2美国zo0人与人xO (Cd(OH)2+2H+=Cd2++2H2O) 沉淀溶解 Cd (OH)2+2NaOH =不反应 Cd(OH)2碱性。 4. Hg2+与NaOH的反应 Hg2++ 2OH- =HgO↓(黄)+H2O HgO+ 2HNO3 = HgNO3+ H2O (HgO2+ 2H+=Hg2++H2O)沉淀溶解 HgO + NaOH = 不反应 HgO碱性 (二)配合物的生成和性质 1.铜氨合物的生成和转化,在CuSO4溶液滴入NH3 。 Cu2+ + 4NH3 === [Cu(NH3)4]2+ (溶液呈深蓝) a.[Cu(NH3)4]2+ + 4H+ = Cu2+ + 4NH4+ b. [Cu(NH3)4]2+ + 2OH-(6mol.L-1) CuO ↓+ 4NH3 + H2O c. 在点滴盘上操作 2[Cu(NH3)4]2+ + K4[Fe(CN)6] === Cu2[Fe(CN)6]↓+ 8NH3 + 4K+(红褐的沉淀), [ 2Cu2+ + [Fe(CN)6]-4 == Cu2[Fe(CN)6] (红褐的沉淀) ] 2.在AgNO3溶液滴入NH3 Ag+ + 2NH3 === [Ag(NH3)2]+ (无溶液留待后用) 3. Zn2+、Cd2+、Hg2+与氨水的反应 (1) Zn2++2NH3•H2O(适量) == Zn(OH)2↓(白)+2 NH4+ Ksp=1.2×10-7 Zn2++4NH3•H2O(过量) == [Zn(NH3)4]2+(无溶液)+4H2O K稳=5.0×108 Zn(OH)2+4NH3•H2O== [Zn(NH3)4]2++2OH-+4H2O K=K稳×Ksp=60 Cd2++2NH3•H2O(适量) == Cd(OH)2↓(白)+2 NH4+ Ksp=5.27×10-15 Cd2++4NH3•H2O(浓NH3) == [Cd(NH3)4]2+(无溶液)+4H2O K稳=1.4×106 Cd(OH)2+4NH3•H2O(浓NH3)== [Cd(NH3)4]2++2OH-+4H2O K=K稳×Ksp=10-9 [Cd(NH3)4]2++S2-== CdS↓(黄) + 4NH3 (2) HgCl2+2NH3•H2O== Hg(NH2)Cl↓(白)+NH4Cl+2H2O Hg2+不生成氨配合物 4. Hg2+配合物的生成和应用 (1) HgI42-的生成与奈斯勒试剂 Hg2++2I-== HgI2↓(红) HgI2+2I-(过量) == [HgI4]2- (无溶液) 2[HgI4]2-+NH4++4OH-== Hg2NI•H2O↓(红)+7I-+3H2O ( Hg2NI•H2O 一水合碘化二汞铵 ) [HgI4]2-与碱溶液的混合液称为奈斯勒试剂 用于检验NH4+ NH4Cl+2K2[HgI4]+4NaOH== Hg2NI•H2O↓(红)+ KCl + 4NaI + 3KI + 3H2O (2) Hg(SCN)42-的生成 Hg2++ 4SCN-= [Hg(SCN)4]2- K稳=7.7×1021 ( Hg(NO3)2 + 2KSCN-=== Hg(SCN)2↓ (白沉淀)+ 2KNO3 Hg(SCN)2 + 2SCN- === [Hg(SCN)4]2-。往往不出现沉淀,直接转为配合物) Zn2+ + [Hg(SCN)4]2- === Zn [Hg(SCN)4](白沉淀) [[Zn(NH3)4]2+ + [Hg(SCN)4]2- === Zn [Hg(SCN)4](白沉淀) + 4NH3] Co2+ + [Hg(SCN)4]2- === Co[Hg(SCN)4](蓝沉淀) (3) Hg2++S2-== HgS↓(黑) HgS+S2-== HgS22- (无溶液) (三)Cu(II)、Ag(I)的氧化性与Cu(I)与Cu(II)的相互转化 1.Cu(II)的氧化性 (1)碘化亚铜的生成 2Cu2+ + 4I- =2CuI(黄) + I2(使淀粉显蓝) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- (蓝消失,定量检验→I2→Cu2+) (2)氯化亚铜的生成和性质 2CuCl2 + Na2SO3 + H2O = 2CuCl↓+ Na2SO4 + 2HCl (加热静待5分钟后呈混浊) (3) Cu2O的生成和性质 碱性中与斐林试剂反应(加入葡萄糖) 2[Cu(OH)4]2-+CH2OH(CHOH)4CHO =Cu2O↓(红)+4OH-+CH2OH(CHOH)4COOH+2H2O 一份: Cu2O+4H+ = Cu2+ + Cu φØ(酸) Cu2+ 0.158 Cu+ 0.522 Cu 另一份:Cu2O+4NH3温室保温被•H2O=2[Cu(NH3)2]+ (无溶液)+ 3H2O+2OH- 2[Cu(NH3)2]+ + 4NH3•H2O+1/2O2 = 2[Cu(NH3)4]2+ 蓝溶液+2OH-+3H2O φØ(碱)0.401-0.02>0 2.Ag(I)的氧化性(网络聚会银镜反应) 2Ag(NH3)2+ + CH2OH(CHOH)4CHO + 2OH- =2Ag↓+ CH2OH(CHOH)4COO- + NH4+ + 3NH3 + H2O (四)Hg(I)与Hg(II)的相互转化 1.HgCl2+ Hg === Hg2Cl2 (黑→白沉淀) 2. 2HgCl2+ SnCl2 === Hg2Cl2↓+ SnCl4(白沉淀生成) Hg(I)歧化为Hg(II)和Hg Hg2Cl2+2NH3 == Hg(NH2) Cl↓(白)+NH4Cl+Hg↓(黑) 四、思考题解答 1.总结ds区元素氢氧化物的颜、酸碱性、热稳定性及溶解性并与s区元素比较 2.总结ds区元素离子与氨水作用情况,出它们的实际用途。 3.出ds区元素离子 4.设计方集,完成下列任务: (1)如何分离Cd2+和Cu2+? (2)如何区别锌盐和镁盐? (3)如何区别锌盐和铜盐? (4)如何区别锌盐和铝盐? (5)如何区别银盐和汞盐? (6)如何区别镉盐和镁盐及锌盐和镉盐? (7)某汞齐中含有锌和镉,如何将三者分开? (8)如何区别固体的和甘汞? 。 (9)如何分离硝酸铜和硝酸银? 5.如何清洗有银镜的试管?清洗液要回收,为什么? |