新亚氨酸酯杀虫剂的制作方法

专利名称

：新亚氨酸酯杀虫剂的制作方法

技术领域

：
本发明涉及具有下述通式的一系列新杀虫剂
式中R1为氢、卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷硫基;
R2为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷硫基;
R3为氢、卤素或C1-C4卤代烷基;或R1和R2合并为C1-C4亚烷氧基或卤代C1-C3亚烷氧基;
规定R1、R2、和R3不能均为氢;
R4为甲基、乙基、正丙基、C3-C7带支链的烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基;或环丙基、优选含1-4个甲基或1-2个卤代的环丙基
R5为
R6为苯基、苄基、C3-C4链烯基或C3炔基;
R7、R8、R10、和R11各自为卤素;和R9为甲基、甲氧基甲基、甲硫基、甲硫基甲基、羟甲基、氰基甲基、苄基、C3-C4链烯基、C3炔基或丙炔基氨基。
本发明也包括杀虫的制剂，即含有杀虫有效量的上文规定的化合物，与适合作杀虫剂用的稀释剂或载体制成的制剂。本发明还包括防治昆虫的方法，即施用杀虫有效量的本发明的化合物或制剂于需要防治的场所。
这里所用的术语“卤素”包括氟、氯、溴和碘，一般优选氟或氯;“亚烷基二氧基”指-O-亚烷基-O-连接基团，其中的亚烷基(可以是直链的或带支链的)含1到4个碳原子，这类基团包括亚甲基二氧基(-O-CH2-O-)、1，2-亚乙基二氧基(-O-CH2-CH2-O-)，一或二卤代亚甲基二氧基(即亚甲基二氧基中的一或二个氢被卤素取代)和亚异丙基二氧基〔-O-C(CH3)2-O-〕;术语“炔丙基氨基”指-NHCH2C≡CH基;“卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、或卤代亚烷基二氧基”包括一个或多个相同或不相同的卤素取代的这类基团。对于这些卤代基团，优选的卤素是氟、氯和溴，氟是最优选的。这类基团的例子包括二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟溴甲氧基、二氟氯甲氧基、二氟亚甲基二氧基和上述含多于一个碳原子的卤代的类似物。
“烷基”，“烷氧基”和类似的基团包括含有规定碳原子数的直链的和带支链的基团。
术语“链烯基”包括直链和带支链的单一烯键的两种基团。
R1、R2和R3优选的实例为氢、卤素、乙氧基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2-三氟-2-氯乙氧基、或者是R1和R2合并为亚甲基二氧基、二氟亚甲基二氧基。
优选的卤代烷硫基是三氟甲硫基。
优选的R4为乙基、异丙基、叔丁基、异丙烯基、二氯甲基、和环丙基。
优选的R5包括2，3，5，6-四氟-4-炔丙基苯基;2，3，5，6-四氟-4-烯丙基苯基;2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苯基;3，5-二氟-4-炔丙基苯基;4-苯基苯基;和4-苄基苯基。
本发明的化合物可以下述的两种方法或其中的一种方法制备。
方法(A)本发明的许多化合物可以用偕卤代亚胺(优选氯)与碱金属醇盐按下式反应来制备
式中，M为碱金属，优选钠或钾;Hal为卤素，特别是氯或溴。
这个反应在约-70℃到+65℃范围内进行，最好为室温，其反应时间为5分钟到24小时。反应在溶剂中进行，溶剂为，例如，芳香烃如苯、甲苯或二甲苯、或醚如乙醚、二异丙醚、二异戊醚、二丁醚、呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、或四氢呋喃(优选四氢呋喃)。在某些情况下，熟练的合成技术人员很清楚，加碱金属醇盐溶液于偕卤代亚胺溶液或使用过量的醇盐对反应是有利的。生成的产物可以用常规的技术得到。
醇盐是用相应的醇，如2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇与含有碱金属的碱，如碱金属氢化物(例如，氢化钾，或优选氢化钠)在溶剂中反应制取的。这里所用的溶剂是碱金属醇盐与偕卤代亚胺反应中所用的那种溶剂。通常这个反应在回流温度及惰性气体保护下进行，反应时间约在2小时的范围之内。
反应中的醇，如果没有商品供应时，可以按照下述资料中记载的已知方法制备美国专利4，370，346和4，594，355;英国专利申请2，122，616和2，207，917;欧洲专利申请196，156和271，240;和J.Sci.Food & Agriculture 18，167(1967)。
偕卤代亚胺可以从相应胺或酰胺制备。胺通常可市场购买，亦可用已知的方法，例如Harrison等著“(Compendium of Organic Synthetic Methodes”(Wiley-Interscience，New York，1971)中记载的方法来制备。
酰胺如果没有货源的话，可以用胺与酰卤反应来制备。
此反应的温度范围约为-40到+80℃，适合的溶剂包括烃类如甲苯和卤代烃类如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷及其类似物，优选二氯甲烷。反应在碱存在下进行，优选的是叔胺。适合的碱包括三乙胺，喹啉、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺和吡啶，三乙胺是优选的碱。酰胺可用常用的方法得到和纯化。
偕卤代亚胺可以从酰胺制备，用它与卤化剂如五氯化磷或光气在制备酰胺所用的溶剂(优选二氯甲烷)中反应，亦可用三氯氧磷作溶剂。反应在惰性气体保护下进行，反应时间最长24小时，较可取的是1到24小时。反应温度约为0℃到110℃。在偕氯代亚胺进入最后一步反应之前，所有能与最后一步反应中的醇盐反应的物质，如三氯氧磷或氯化氢都应该去除掉。通常用蒸发或蒸馏来完成这种去除工作。
方法(B)这是从对强碱敏感的醇制取本发明化合物的代替方法(A)的方法，制备醇盐时所用的强碱(例如碱金属氢化物)对这种醇可能有不良的影响(如分解)，2，3，5，6-四氟炔丙基苄醇是对碱敏感醇的一个例子。
这种类型的化合物可以在叔胺和反应促进量的4-二低级烷基氨基吡啶(优选4-二甲基氨基吡啶)存在下，用醇与偕氯代亚胺直接反应来制备。
可用于方法(B)中的叔胺包括三烷基胺，如三甲基胺、三乙基胺、三正丁基胺及其类似物，包括具有混合烷基的叔胺，N，N-二烷基苯胺，例如N，N-二甲基苯胺、吡啶和各种取代的吡啶。
从经济上考虑，优选的叔胺是三乙胺、N，N-二甲基苯胺和吡啶。叔胺也可以是促进剂4-二低级氨基吡啶，但其用量要加上促进反应所需要的量。
优选叔胺的使用量是相应于所用醇的化学计算量，但亦可使用过量。促进剂4-二低级烷基氨基吡啶的用量为每当量的醇用0.05到1当量，较可取的是每当量的醇约用0.05到0.15当量，最好约用0.1当量。
这个反应较可取的是在约10-50℃的范围内进行较好。较低的温度是可以采用的，但反应速度很慢。反应是在惰性溶剂中进行的，惰性溶剂有芳香烃(如苯、甲苯或二甲苯)，含氯的溶剂(如二氯甲烷、二氯乙烷或氯代苯)或醚(如乙醚、二氧六环或四氢呋喃)。
虽然这个方法特别适合于从对碱敏感的醇制取所需的化合物，它也可以作为通用的方法从其它的醇制取本发明的化合物。
以下是制取本发明化合物的一个实例。
N-(3-氯-4-三氟甲氧基苯基)-O-(2，3，5，6-四氟-4-炔丙基-苄基)异丁酸亚胺酯的制备在一个维持在室温及氮气保护下的反应瓶中，放置500mg(1.66mmol)N-(3-氯-4-三氟甲氧基苯基)异丁基偕氯代亚胺，0.16g三乙基胺、50mg4-二甲基氨基吡啶和361mg(1.66mmol)2，3，5，6-四氟-4-炔丙基苄醇。将反应混合物在室温下搅拌72小时，并用气相谱仪监视反应。然后加入100ml己烷。反应混合物通过硅胶过滤，用5%乙酸乙酯/己烷洗涤，合并滤液、在低于30℃下蒸去己烷、得到380mg低熔点的固体。产物经气谱及核磁共振谱分析，含62.5-66%希望得到的产物。
本发明的代表性化合物用表Ⅰ和Ⅱ说明如下。
杀虫作用评价用下述的试验方法测定表Ⅰ和表Ⅱ中所列化合物的杀虫活性。列在表Ⅲ中的LC-50值是根据测试的结果，按照剂量-死亡率曲线计算得到的。
家蝇将试验的化合物用丙酮稀释，用移液管移取部分药液于铝皿底部，为了保证药剂均匀地展布于铝皿底部，于每皿加入1ml含0.01%花生油的丙酮溶液。在溶剂全部蒸发之后，将铝皿放在内有25头1-2日令的雌家蝇的园形卡纸笼中。笼子的底部遮以玻璃纸，顶部盖以薄纱网，每笼中都放置糖水饱和的棉花团供家蝇食用。48小时后记录下死亡率。试验化合物的药量从每25头雌蝇100ug，逐步下降。LC-50值列于表Ⅲ“HF”项下，其单位为ug/25头雌蝇。
豆卫矛蚜虫将株高约5cm的旱金莲移植于含砂土壤的小杯中，接种25-50头混合虫令的豆卫矛蚜虫，24小时后，用试验化合物的50%丙酮水溶液喷至流失(药液从植株流失)为止。将喷药后的植株放在温室中，48小时后记录死亡率。试验化合物的浓度从0.05%逐步下降。LC-50值列于表Ⅲ“BA”项下，以试验化合物在喷药液中的百分率表示。
烟草夜蛾(a)触杀试验试验化合物溶于50%丙酮水溶液中。将棉花子叶放在试验药液中浸2-3秒钟，然后放在金属丝网上晾干。将晾干后的叶子放在内置湿滤纸片的培养皿中，接种5头2令斜纹夜蛾幼虫。将培养皿放在高湿度箱中5天，记录幼虫死亡率。试验化合物的浓度从0.05%逐步下降。LD-50值列于表Ⅲ“TBW-C”项下，其单位为试验化合物在药液中的百分数。
(b)卵将附有斜纹夜蛾2日令卵的纸巾片放在试验化合物的丙酮溶液中浸渍之后放在培养皿中，皿中放一块幼虫饲料。将处理过的卵保持在78°F下，在对照组的卵全部孵化、幼虫在饲料上取食之后，记录死亡率。试验化合物的浓度从0.05%逐步下降。LC-50值列于表Ⅲ“TBW-E”项下，以试验化合物在药液中的百分数表示。
粉纹夜蛾试验化合物溶于50%的丙酮水溶液中。将约1×1.5英寸的一种南瓜〔hyzini squash(calabacita abobrinha)〕子叶放在试验溶液中浸2-3秒钟，然后放在金属网上晾干，将晾干后的叶子放在内盛湿滤纸片的培养皿中，接种5头2令粉纹夜蛾幼虫。将培养皿放在高湿度箱中，3-5天后记录幼虫的死亡率。试验的浓度从0.005%逐步下降。LC-50值列于表Ⅲ“CL”项下，以试验化合物在溶液中的百分数表示玉米象试验化合物用50%丙酮水溶液稀释。将4粒玉米粒放在试验溶液中浸2-3秒种，晾干后放在内有10头玉米象成虫的容器中。将容器盖好放在约25℃的温度下，48小时后记录死亡率。试验浓度从0.1%开始，逐步下降到死亡率为50%。LC-50值列于表Ⅲ“MW”项下，以试验化合物在溶液中的百分数表示。
紫菀叶蝉将燕麦苗种植在内盛商品盆栽土壤的小杯中，当植株高约10cm时，疏苗为每杯三株，并将其在试验化合物50%丙酮水溶液中浸2-3秒钟。当植株干后，罩以一透明的塑料管，管的底部插入小杯中。每管中放入10头紫菀叶蝉成虫/若虫，管子顶部盖以白玻璃纱布。48小时后记录死亡率。试验浓度从0.001%开始，逐步下降到出现50%死亡率。LC-50值列于表Ⅲ“LH”项下，以试验化合物在药液中的百分数表示。
稻水象甲试验化合物稀释在丙酮中。将试验药液滴(1ul)施于稻水象甲雌成虫腹部的腹面，试虫为10头。将施过药的试虫置于有湿棉花球和稻叶子的容器中，盖好、温度保持在约25℃下，48小时后记录死亡率。试验的浓度从0.3mg/ml或每头象甲0.3ug开始，逐步下降到50%死亡。LC-50值列于表Ⅲ“RWW”项下，以每头象甲试验化合物的ug数表示。
杀螨作用评价试验棉红蜘蛛(2SM)用作杀螨剂试验的试虫，试验方法如下。
将高约10cm的菜豆苗(Phaseolus sp.)移栽于内盛砂壤土的小杯中并用混合令期和性别的棉红蜘蛛使其完全感染。24小时之后，将感染的植株倒过来，放在试验化合物的50%丙酮水溶液中浸2-3秒钟。处理过的植株保持在温室中，5-7天之后确定成螨的死亡率和处理时在植株上的卵经孵化成若虫的死亡率。试验的浓度从0.05%逐步下降。LC-50值列于表Ⅲ“2SM-A”(即成螨)和“2SM-E”(即卵)项下，以试验化合物在溶液中的百分数表示。
属于通式所规定的本发明范围但在文中未作特别说明的化合物的杀虫活性，可以用上述的一种或多种方法来评价。如果一个化合物对所提到的昆虫，在最初试验的药量水平下表现出50%的死亡率或高于50%的死亡率，在本发明中就认为它是“杀虫的”。
在实际应用中，纯化合物(有活性的化合物)是可以用作杀虫剂的，但通常在应用之前，首先把它们与一种或多种适合用作杀虫剂的惰性(亦即，无化学反应性的、植物可以耐受的或者无除草作用的)载体或稀释剂加工成制剂。
含有本发明化合物的制剂可以是多种固体或液体剂型的任何一种。固体剂型的例子有粉剂(供喷撒用)、颗粒剂、片剂、粉剂(供拌种及其它用途用)及其它类似的形式。液体形式的例子有乳剂、溶液、悬浮剂、胶悬剂、乳油、糊剂。这些制剂，除了含有一种或多种活性化合物之外，还可以含有各种载体或稀释剂;表面活性剂(湿润剂、分散剂、和/或乳化剂);溶剂(水或有机溶剂，如芳香烃溶剂或氯代脂肪烃溶剂);附着剂;增稠剂;粘合剂;去泡剂;以及本文中提到的其它物质。在这类制剂中包括的固体载体和稀释剂有，例如粉碎过的天然矿物，如高岭土、矾土、煅烧过的硅藻土、碳酸钙、二氧化硅、硅藻土、粘土等等;粉碎过的合成矿物质如各种硅酸盐和硅酸铝和粉碎过的植物性产物如树皮、玉米粉、锔末、纤维素粉及其类似物。含有吸着性粘土的制剂通常还含有稳定剂，如乙二醇，以防止或减少活性有效成分的分解。
制造固体的制剂可将活性化合物与上文提到的那些固体载体或稀释剂混合，再将混合物粉碎到适当的细度。颗粒剂可以把活性化合物溶解在有机溶剂中，然后喷在具有吸收性的已制成颗粒的惰性物质上，例如二氧化硅上来制造。还可加些附着剂以利活性化合物与固体颗粒充分混合。
可湿性粉剂和糊剂可以将活性化合物与一种或多种分散剂和/或固体载体或稀释剂混合并研磨来得到。制剂中也可以包括湿润剂和/或分散剂，如木质素、甲基纤维素、萘磺酸衍生物、硫酸脂肪醇酯和脂肪酸的各种碱金属和碱土金属的盐。
乳油通常是把活性化合物溶解在有机溶剂中并加入乳化剂来得到，溶剂的例子有丁醇、环己酮、二甲基苯、或高沸点的芳香烃。为了得到在水中的悬浮剂或乳剂，也可以加入可湿剂。
胶悬剂是通过把活性化合物、一种或多种分散剂和/或固体添加剂、及一种液体混合起来，并加以研磨而得到的，所用的液体是活性化合物在其中几乎不溶解的物质，它可以是水或者是有机溶剂。
液体和固体的制剂均可制成微胶束或胶束的形式，使包在其中的活性化合物以一定的控制速度，在一段时间缓慢地释放出来。含有活性化合物与适当溶剂的液体制剂所含的胶束化的液滴直径约为1-50微米。胶束化的材料是高分子的惰性而多孔的膜。
固体胶束制剂通常是颗粒的形式。在这种颗粒中含有活性组分的液体被吸附在由多孔性的高分子膜为载体的颗粒的孔隙中，活性组分以被控制的速度移动，或者是这种膜以被控制的速度破碎而释放出活性组分。
典型的胶束化的材料包括天然和合成的橡胶、纤维性的物质、苯乙烯-丁二烯的共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚异氰酸酯、聚氨基甲酸酯和上述物质与黄原酸淀粉酯的共聚物。
当用各种雾化设备，例如飞机喷药技术，以高度分散的液体形式施用化合物时，可以使用活性化合物浓度高达95%(重量)的制剂，甚至单独使用100%的活性化合物。为了其它各种目的，这些化合物可以各种不同的剂型被利用，根据制剂的剂型和使用的目的，它们可以含有不同数量的活性化合物。
通常，杀虫的制剂可含5%到95%的活性化合物，较优选的是10%到85%。一些典型的制剂含活性化合物的数量如下可湿性粉剂，25-80%活性化合物;油悬浮剂、乳剂、溶液、悬浮剂和乳油，5-85%活性化合物;水悬浮剂，20-50%活性化合物;粉剂(喷撒或其它用途之用)，5-20%活性化合物;颗粒剂和片剂，5-20%活性化合物。
除了活性化合物和上文提到的在制造制剂中所用的各种助剂之外，这些制剂中也可以含有一种或多种这里提到的类型的其它活性化合物，以及其它的农药如除草剂、杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀细菌剂和植物生长调节剂。在混合物中所包括的某一特定农药，取决于它的使用目的和要求补充的作用类别。适合加入这些制剂中的杀虫剂如下(a)天然除虫菊素或拟除虫菊酯，如氯菊酯、高氰戊菊酯、、三氟氯菊酯、联苯菊酯、、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、烯炔菊酯、醚菊酯、胺菊酯、生物丙烯菊酯、五氟菊酯、prallethrin，5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R，3S)2，2-二甲基-3-(2-酮-硫环戊-3-叉基-)甲基环丙烷羧酸酯和五氟苄基(顺)-3-〔2-氟-2-(甲氧基羰基)乙烯基〕-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯;
(b)有机磷酸酯，如丙溴磷、乙丙硫磷、亚胺硫磷、敌敌畏、甲基对硫磷、保棉磷、甲基硫赶内吸磷、二环庚磷、甲基乙拌磷、苯线磷、久效磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、、毒死蜱、伏杀硫磷、半索磷、地虫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、杀螟硫磷、和二嗪磷;
(c)氨基甲酸酯(包括氨基甲酸芳基酯)、如抗蚜威、除线威、克百威、治蚜威、涕天威、thiofurox，丁硫克百威、多虫灵、fenobucarb、残杀威、和杀线威;
(d)苯甲酰脲类，如triflumuron和定虫隆;
(e)有机锡化合物，如三环锡、杀螨锡和唑环锡;
(f)抗生素，如阿维杀虫素类、或桔螨类，例如阿巴杀虫素、阿维杀虫和桔螨素;
(g)昆虫激素及其合成的模拟物，如保幼激素、保幼生物酮、脱皮激素、烯虫酯和蒙512;
(h)昆虫性激素;
(i)有机氯化合物，如六六六、DDT、氯丹、或狄氏剂。
除了上列的主要化学类型的杀虫剂之外，其它具有特殊靶标的杀虫剂也可以用于混剂之中，如果这种混剂适合于使用的目标时。例如，供特殊的作物用的选择性杀虫剂，如作稻田防治茎钻心虫的药剂可用巴丹或扑虱灵。另外，在制剂中也可包括对特种昆虫种/虫期有效的杀虫剂，如有杀卵作用的四螨嗪、虫螨醚、杀虫脒、氟螨噻、螨噻酮和三氯杀螨砜;有杀螨作用的三氯杀螨醇或克螨特;杀成虫剂如溴螨酯、乙基杀螨醇;或昆虫生长调节剂如hydramethylon、cyromazine、稀虫酯、定虫隆和灭幼脲。这类制剂也可以含有土壤消毒剂或熏蒸剂，甚至肥料。这样就使为了多种目的在同一地点使用含有一种或多种本文提及的活性化合物、其它农药以及肥料的制剂成为可能。
防治害虫可以施用这里所描述的活性化合物的杀虫有效量于昆虫体、于需要控制昆虫场所或昆虫取食的食物上来完成，在最后一种情况下最好利用非挥发性的化合物。防治害虫可以直接施活性化合物于昆虫或间接地施化合物于要保护的场所(作物种植地、牧草区和森林)、昆虫的食物源或其它昆虫栖息地区(如繁殖或爬行地区)来实现。活性化合物的用量和施用的浓度取决于直接施用化合物或制剂于昆虫或间接地施于种植场所、食物或栖息地而有所不同。在后一种情况下，取决于被防治的某一种或一些昆虫的特性和植物的环境，一般是约每英亩0.01-100磅(约0.011-111公斤/公顷)。
需要指出的是，为了有效的防治害虫，活性化合物本身并不必需具有杀虫活性。本发明的目的亦包括化合物受外部的影响，如光或热的影响而具有杀虫活性，或者化合物进入昆虫体内因某种生理作用而转化为具有杀虫活性。
本发明的化合物可用于防治多种昆虫，例如
桃蚜棉蚜豆卫矛蚜豌豆修尾蚜埃及伊蚊按蚊属库蚊属棉带纹红蝽家蝇大菜粉蝶小菜蛾辣根猿叶虫蹄盾蚧属粉虱属(白粉虱)烟粉虱德国小蠊美洲大蠊东方蜚蠊斜纹夜蛾烟草夜蛾蝗虫(chortiocetes terminifera)根叶甲属地老虎属二化螟玉米茎螟褐飞虱二点黑尾叶蝉黑尾叶蝉苹果全爪螨柑桔全爪螨棉红蜘蛛红叶螨桔芸锈螨侧多食跗线螨短须螨属含有一种或多种所述的活性化合物的制剂，在杀虫有效量下，可以用常用的方法施用于植物。种植场所、昆虫或昆虫的栖息地区。
当与作物或其它植物的保护措施相关联使用时，施用可以是保护性的(即在昆虫感染前施用)或产除性的(即在昆虫感染后施用)。含有活性化合物粉剂和各种液体制剂可以用动力喷粉器、臂式和手动喷雾器和喷粉器施用，亦可用飞机撒粉或喷雾。在后一种方法施用中，制剂在非常低的剂量下也是有效的。
含有活性化合物的制剂也可以加在灌溉水中，施用于待处理的田块。这种施用方法，化合物随水被土壤吸收而渗入土垠中。
含有活性化合物的制剂亦可以作为拌种剂施用于种子上，防止种子在播种后和在发芽期间遭到土壤害虫的危害。通常以液体或固体形式(优选液体)的制剂与种子在适当的混合器中混合来实现的。供这种目的使用液体制剂可以含有附着剂或粘着剂，例如甲基纤维素、乙基纤维素等来帮助制剂附着在种子上。如果固体的制剂用作拌种时，可在混拌时或混拌之后，在种子上喷附着剂。
用作土壤杀虫剂时，活性化合物或含活性化合物的制剂可以用任何常用的方法，在播种之前、播种时，或播种之后与土壤混合。含有活性化合物的固体或液体制剂可以在种植前或种植时通过耙地、耕地或其它的混合操作掺入土壤中，其目的是使活性成分处于土壤表层之下，更有效地防治有害的幼虫。
含本发明活性化合物各种制剂的例子有制剂A颗粒剂组分重量%活性化合物 10绿坡缕石 85二缩三乙二醇 5总计 100%
制剂B可湿性粉剂组分重量%活性化合物 80湿润剂(二烷基萘磺酸盐) 1分散剂(木质素磺酸钠) 4稀释剂(硅酸镁铝) 15总计 100%制剂C稀溶液组分重量%活性化合物 5溶剂(二甲苯) 95总计 100%
制剂D乳油组分重量%活性化合物 50乳化剂(磺酸金属盐和聚氧化乙烯醚的混合物) 10溶剂(二甲苯) 40总计 100%制剂E浓溶液组分重量%活性化合物 90溶剂(二甲苯) 10总计 100%

权利要求

1.具有下述分子式的化合物
式中，R1为氢、卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷硫基；R2为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷硫基；R3为氢、卤素或C1-C4卤代烷基；或R1和R2合并为C1-C4亚烷氧基或卤代C1-C3亚烷氧基；规定R1、R2、和R3不能均为氢；R4为甲基、乙基、正丙基、C3-C7带支链的烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、或环丙基、优选含1-4个甲基或1-2个卤代的环丙基R5为
R6为苯基、苄基、C3-C4链烯基或C3炔基；R7、R8、R10和R11各自为卤素；和R9为甲基、甲氧基甲基、甲硫基、甲硫基甲基、羟甲基、氰基甲基、苄基、C3-C4链烯基、C3炔基或丙炔基氨基。
2.权利要求1中的化合物，其R4为乙基、异丙基、异丙烯基、二氯甲基或环丙基。
3.权利要求1或2中的化合物，其R1为氢、卤素、三氟甲基、二氟甲氧基、二氟溴甲氧基或二氟氯甲氧基;R2为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或三氟甲基;和R3为氢。
4.权利要求1-3中的任何化合物，其R5为
和R7、R8、R10和R11均为氟。
5.权利要求4中的化合物，其R9为甲氧基甲基、甲硫基甲基、苄基、烯丙基、2-甲基烯丙基或丙炔-2-基。
6.防治昆虫的方法，包括将权利要求1-5中任一项的化合物以杀虫有效的剂量施用于昆虫、昆虫栖息的场所，或需要用杀虫剂防治的场所。
7.杀虫的制剂，其组分为(a)杀虫有效量的权利要求1-5中任何化合物和(b)适合于杀虫剂用的稀释剂或载体。