金属锰生产的电解

一、 金属锰生产的电解
——国内金属锰电解均采用不锈钢板或钛板作阴极,选用Pb—Sb—Sn—Ag(铅、锑、锡、银)四元合金作为阳极板
——电解总反应式为:MnSO4H2O=Mn1/22+H2SO4即在阴极上析出Mn,在阳极上析出O2,同时产出含H2SO4的废电解液。
——金属锰的电解是个高能耗的过程,在负电极化的条件下,在不锈钢阴极上进行着两个相互竞争的电化学反应,析出金属锰的反应为扩散控制反应,析出氢(H2)的反应却属于电化学控制反应。
Mn2++2e-==Mn
2H2++2e-==H2g
——影响电解上锰的主要因素
(一) 电解液成分
锰电解液成分包括新液(净化液)、阴极液(槽液)和阳极液。
1、 新液:送往电解的新液是净化后的纯溶液Mn2+含量为3639g/L,(NH42SO4含量为105~120g/LPH6.5~6.8(酸度计),为保持高的阴极电流效率,对溶液中杂质都有一个定量的要求,如Fe1mg/L)、Ni0.5mg/L)、Co0.5mg/L)等。
2、 阴极液
——Mn2+含量:电解槽中阴极液Mn2+含量波动在1316g/L,过高的锰会导致锰铵复盐析出,破坏电解过程,过低的锰也会使电解过程造成不平衡。
——NH42SO4含量:增大(NH42SO4浓度可以增加Mn2+在溶液中的稳定性,防止在高PH下水解,此外也还可以增加溶液的导电性。国内工业生产中(NH42SO4含量波动在100120g/L(有硒),或120140g/L(无硒)之间。
——PH的调节:生产试验证实,随着阴极液PH的增加,电效显著增加,但当PH9时却又下降,应当指出,生产实践证明,调氨要适当,过剩的氨一方面会导致Mn2+的水解,另一方面由于PH增加,游离NH3增加,会导致氨的损失,现实生产中一般以78为宜。
3、 阳极液:阳极液含锰正常条件下Mn2+1315g/L左右,H2SO440g/L左右。
4、 添加剂(SeO2等)Mn微机消谐器2+在高PH条件下,很容易被氧化成高价锰化合物MnOOHMn2O3·3H2O)和MnO2。为了防止Mn2+氧化,必须加入抗氧化剂,使溶液保持还原性。即使偶尔生成了Mn2O3MnO2微粒也将立即被还原消失。现在采用的氧化剂为SeO2
5、 槽温:采用低的电解温度可以减少析氢反应,但温度过低会导致过细粒度的锰沉积,并显著降低电解液的导电性,但生产实践中,当温度超过45℃时,电效便大大降低,超过50℃以上时,电解将无法进行。工业上采用的电解温度为3844℃。
6、 ※电解的操作:电解金属锰的生产能不能优质高产,除了制液工序必须提供合格优质的电解液之外,还必须加强槽面管理,严格控制好电解条件,保证电解的正常进行。
——调槽
·出槽前取样分析槽液锰的浓度,根据槽液分析结果,调整各电解槽的补加新液流量,使Mn2+浓度逐渐升高至出槽时的要求14-16g/L
·出槽前测定各电解槽中阴极液的PH值,慢慢往槽中加入氨水提高PH值,使PH值符合出槽时的要求7.2-8.0
·出槽前测定各电解槽的槽温,调整冷却水流量使之符合出槽时的要求38-42℃。
·当槽温、PH值和槽液锰浓度均达到要求时,按出槽要求的量加入二氧化硒溶液,然后开始出槽装槽。
——槽面管理
    槽面工、查板工要紧跟在取下板工后面对新装好的电解槽进行检查:首先,调整阴、阳极的位置,使阴极板处于两个隔膜框之间的正中央位置;其次,观察阴、阳极板的导电情况,及时发现并处理导电不良的阴、阳极板;第三,用PH试纸测阴极液的PH值,并根据PH值的高低调整氨水流量,使PH值保持在工艺要求内;第四,调整补加液流量及位置。第五,调整冷却水流量,使槽温保持在工艺要求内。查板工、槽面工待全部电解槽都检查一次以后,再回过头来检查一次,并观察上锰情况。如发现有“死板”或“起壳”板,都要取出来,换上合格的新极板或“起步板”。
    整个电解过程中,槽面工要经常在电解槽旁进行巡回检查,始终保持阴、阳极板处于良好的导电状态,保持Mn2+二氯烟酸离子浓度、PH值、槽温等工艺参数在正常的范围内,以保证电解过程的顺利进行,并对不正常的板取出或做出标志。
——病槽处理
常见病槽及症状
原因
排除方法
一、槽液发酸(PH交警制服6.5)电积锰倒溶,槽内溶液呈黄白,阴极板周围发生白胶状物现象产品倒溶槽液流动较急,所有的极板发泡。
1、新隔膜袋孔隙大,阳极液H+渗透至阴极区,PH下降。
2、隔膜袋已破或假底木框松动,阳极液直接渗透到阴极液中。
3、补加液流速过慢或含Mn过低或PH=6.5-6.8时。
3、阳极泥过多
1、适当补加一点氨水,使PH值恢复至正常值。
2、调换隔膜袋或密封假底,固定假底。
3、适当加大补加液流速。
3电子政务信息平台、及时清理阳极泥。
二、槽液发碱。(PH8.5)现象电积锰发黑,槽液颜深,从槽尾开始有大量的气泡。
1、隔膜袋被钙、镁、铵盐结晶阻塞。
2Mn2+浓度过高,温度高。
3、阳极板连续工作两星期以上不敲,不换。
3、电解温度过低,Mn2+浓度高。
5、硫酸铵含量不足。
1、清洗或更换膈膜袋。
2、关小补加液流量,调大冷却水量。
3、定期更换或敲打阳极板。
3、关掉冷却水 ,加阳极液,关小补加液流量。
5、严格新液质量。
三、电积锰发黑
1、电解液中重金属含量超标。
2、槽液中Mn2+浓度过高。
3、槽温太低。
3(NH3)2SO3浓度太高或 太低。
5、阴、阳极板不导电。
6SeO2加入量不够。
1、严格净化电解液,使之达标。
2、调整补加液流速和浓度,使 Mn2+浓度至正常值。
3、关小冷却水量。
3、调整(NH3)2SO3浓度至正常值。
5、擦亮导电铜板,使极板导电。
6、适当补加SeO2量,使含量符合要求。
四、起壳
装槽一小时后,极板周围局部冒较大的气泡
1、槽液Mn2+浓度过低。
2、槽液PH值过低。
3、槽温过高。
3、阴极板不干净。
5、水玻璃溶液太浓。
6、新抛光板未放在阳极液中浸泡就装槽。
7SeO2加入量太少或太多。
8、装槽时一些电解工艺参数不符合工艺要求:如Mn2+浓度太低,PH低槽温高。
1、加大新液流量。
2、适当补加氨水,使PH值恢复正常。
3、增大冷却水流量。
3、更换干净的阴极板。
5、按标准液重新配液。
6、按规定进行浸泡。
7、调整SeO2含量,使之符合电解要求。
8、调槽后才能装槽。
五、电积锰倒溶(极板两端或两边冒白泡)单到倒溶。
1、阴极板或阳极板不导电。
2、槽液PH值太低。
3、槽液中重金属超标。
3、阴极板变曲,碰到隔膜布或对应的隔膜袋损坏。
5、阳极泥过多。
6、阴阳极板短路。
1、擦亮导电铜排,使极板导电。
2、适当补加少量氨水,使PH值恢复正常。
3、严格净化电解液,使之达标。
3、阴极板平整,不碰隔膜布。
5、及时清理阳极泥。
6、检查阴阳极板。
六、电积锰难剥离
1、水玻璃溶液浓度太低或未沾上水玻璃。
2、槽温太低。
3、电流密度过小。
3、槽液中Mn2+浓度太低。
5PH值太低。
6、阴极板严重发毛发白(表面粗糙)。7、阳极泥过多,造成电流密度小。8、阴极板碰隔膜布造成Mn可移动存储设备2+浓度低。
1灵性锁、按标准重新配好水玻璃溶液或重新浸泡水玻璃。
2、关小冷却水量。
3、适当调大电流。
3、调整Mn2+浓度至正常值。
5、适当补加少量氨水。
6、重新抛光阴极板。
7、及时清理阳极泥。
8、校正阴极板。
七、槽温过高
1、冷却水供应不足。
2、冷却水供水温度高。
3、铅管不通水或铝管堵塞。
3、铅管过短或过厚。
1、加大供水量。
2、加大低温水供应。
3、用高压水疏通铅管或更换铅管。
3、增加铅管的长度或选择合适的铅管。
八、槽温过低
1、冷却水过大。
2、铅管漏水。
1、调整冷却水流量。
2、更换铅管。
九、阳极泥过多(生成阳极反时)电解液呈紫红。
1、阳极板上的生成物过多。
2PH值高。
3、电流密度大。
3Mn2+浓度高。
5、温度高。
6、隔膜布穿孔。
7SeO2含量低。
1、经常清理阳极板上的生成物。
2、洒阳极液。
3、调整电流。
3、减少新液流量。
5、加大冷却水。
6、及时更换隔膜布。
7、添加SeO2溶量。

本文发布于:2024-09-23 19:17:13,感谢您对本站的认可!

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