粗铜的火法精炼工艺

粗铜的火法精炼工艺
1概述
1.1阳极炉精炼的目的
粗铜火法精炼的任务是除去一部分杂质,目的是为电解精炼提供合乎要求的阳极铜,并浇铸成表面平整、厚度均匀、致密的阳极板,以保证电解铜的质量和降低电解精炼的成本。
1.2阳极炉精炼的过程描述
转炉产出的粗铜装入粗铜包子,用液体吊车倒入阳极炉内,先通入压缩空气使之产生氧化反应,氧化结束后扒出炉渣,开始通入还原剂使之产生还原反应,还原结束后开始浇铸,精炼过程采用重油做燃料。阳极板的双圆盘定量浇铸系统是由程序来自动控制的。产生的烟气经过空气换热器冷却后经排空。
蚕蛹虫草1.3阳极炉精炼的工艺流程
2粗铜火法精炼原理
粗铜的火法精炼包括氧化与还原两个主要过程。
粗铜的火法精炼通常是在1150~1250℃的温度下,先向铜熔体中鼓入空气,使铜熔体中的杂质与空气中的氧发生氧化反应,以金属氧化物MO形态进入渣中,然后用碳氢还原剂将熔解在铜的氧出去,最后浇铸成合格的阳极送去电解精炼。
2.1阳极炉精炼氧化原理及主要物理化学变化
阳极炉氧化精炼是在1150~1200℃的高温下,将空压风鼓入熔
铜中,由于铜液中大多数杂质对氧的亲合力都大于铜对氧的亲合力,且多数杂质氧化物在铜水中的溶解度很小,当空气中的氧通入铜熔体中便优先将杂质氧化除去。脱硫是在氧化过程中进行的。向铜熔体中鼓入空气时,除了O2直接氧化熔铜中的硫产生SO2之外,氧亦熔于铜中。但熔体中铜占绝大多数,而杂质占极少数,按质量作用定律,优先反应的是铜的大量氧化:4Cu+O2=2Cu2O
所生成的Cu2O 溶解于铜水中,其溶解度随温度升高而增大。 1100℃,溶解的Cu2O=5%,相应的O2=0.56%
1150℃,溶解的Cu2O=8.3%,相应的O2=0.92%
1200℃,溶解的Cu2O=12.4%,相应的O2=1.38%
1250℃,溶解的Cu2O=13.1%,相应的O2=1.53% 500℃1083℃
20406080100
Cu    重量%    CuO
700℃
900℃
1065℃1200℃1230℃
3.4712.41300℃
管道防爬刺当Cu2O 含量超过该温度下的溶解度时,则熔体分为两层,下层是饱和了Cu2O 的铜液相,上层是饱和了铜的Cu2O 液相。
溶解在铜熔体中的Cu2O ,均匀地分布于铜熔体中,能较好地与铜熔体中的杂质接触,那些对氧亲和力大于铜对氧亲和力的杂质
(Me),便被Cu2O所氧化:[Cu2O] + (Me)=2[Cu] + [MeO]。这样在氧化精炼中一部分发生Cu—Cu2O—Cu的变化而起到氧的传递剂作用。铜熔体中杂质氧化主要是以这个方式进行的。
当然,也有少部分杂质,直接被炉气或空气中的氧所氧化,其反应为:2(Me)+ O2=2 [MeO]。这种反应,在氧化精炼中不占主导地位。
为了使空气中的氧尽量与铜反应生成Cu2O,且使Cu2O与杂质良好接触,进而氧化杂质。就必须把空气鼓入铜熔体中,使空气形成无数小气泡,使铜熔体翻腾,以增大气—液相接触面,加快Cu2O和杂质间的扩散,强化氧化精炼过程。
铜液中Cu2S和其它金属硫化物,它在精炼初期氧化的较缓慢,但在氧化后期时,温度达1175℃时,硫在铜液中溶解度可达9%,开始按[Cu2S]+2[Cu2O]=6[Cu]+SO2反应激烈地放出SO2,使铜水沸腾,有小铜液滴喷溅射出,形成所谓“铜雨”而将硫脱除,也标志着氧化将结束。
2.2阳极炉氧化过程杂质行为视频压缩卡
杂质的氧化顺序,从理论上说,可按杂质对氧的亲合力的大小来粗略地判断,其排列顺序为铝、硅、锰、锌、铁、镍、砷、锑、硫、铋、铜、银、金。然而,在实际精炼过程中,杂质氧化的明显顺序是不存在的,而是许多杂质同时发生氧化,只是在某一个时刻氧化程度不同而已杂质的氧化顺序和除去程度,与下列因素有关:(1)杂质在铜中的浓度和对氧的亲合力;(2)杂质氧化后所生成的氧化物在
铜中的溶解度;(3)杂质及其氧化物的挥发性、杂质氧化物的造渣性。上述因素中,杂质的浓度、对氧的亲合力和杂质氧化物在铜中的溶解度是主要因素,杂质及其氧化物在铜中的溶解度愈大,则该杂质愈难除去,杂质对氧的亲合力愈小,则该杂质愈难氧化,因而也难以除去。因此在阳极炉精炼过程中,杂质按其易难除去程度可分为三类:易除去的、难除去的和不能除去的。
(1)易除去杂质:包括铁、锌、铅、锡、硫等
A、铁:铁是易于除去的杂质,它在铜的熔体中是有限溶解,不与铜生成化合物,在火法精炼中,能迅速而完全地除去,它在炉料的熔化和氧化阶段初期即被氧化成FeO并与石英熔剂作用生成硅酸盐炉渣,或进一步氧化成Fe2O3,与其它金属氧化物生成铁酸盐即MeO. Fe2O3炉渣。如精炼作业在碱性炉衬的炉子中进行,过程又不加入石英熔剂,则全部的铁几乎都氧化成Fe2O3而呈铁酸盐炉渣。
B、锌:锌和铜在液态时互溶,固态时形成一系列固溶体。精炼过程中,锌可直接蒸发,熔体中的ZnO在有还原剂覆盖铜熔体的情况下,也能被还原成金属锌而蒸发,并在炉气中被氧化成ZnO ,随炉气排出。此外,还有一部分ZnO与SiO2作用生成硅酸锌即ZnO²SiO2,与Fe2O3生成铁酸锌即ZnO²Fe2O3炉渣。当精炼含锌高的铜料时,为加速锌的蒸发,在熔化期和氧化期均应提高炉内温度,并在熔体表面覆盖一层木碳或不含硫的焦炭颗粒,使还原成金属锌蒸发,以免生成结块而妨碍蒸锌过程的正常进行。
C、铅:铅和铜在固态时互不溶解,在铜熔体中溶解度很小,但铅对混纺纱
电解的危害较大,须将其控制在所允许的范围内,铅的氧化是在铜熔化时就开始,一直延续到开始还原时为止,通常采用的除铅方法是向炉内加入石英熔剂,使PbO成硅酸盐的形态除去,因PbO浓度较大,固用压缩空气强制将细粉状熔剂吹入熔体内效果较好。然而用硅酸盐造渣脱铅的方法操作时间长,铜的损失大,炉渣酸性化,对碱性炉衬腐蚀严重,尤其是要使铅的含量降低到0.005%以下更是如此。此外用氧化硼作剂,使铅呈硼酸盐形态除去,亦有显著效果,但其成本较高。
D、锡:锡是比较难以除去的杂质,但从处理矿石或精矿得到的粗铜中,含锡很少,一般只有万分之几,不会给精炼作业带来较大困难。锡在氧化成,其可用加入碱性熔剂如Na2CO3和CaO等方法除去。
E、硫:硫在粗铜中,主要以Cu2S和其它金属硫化物形式存在,它在精炼初期氧化的较缓慢,但在氧化后期时,便开始按[Cu2S]+2[Cu2O]=6[Cu]+SO2反应激烈地放出SO2,使铜水沸腾,有小铜液滴喷溅射出,形成所谓“铜雨”。要使硫降至0.008%以下,在1200℃时铜水含氧在0.1%即可。然而为了加速反应,实践中常将氧的浓度提高到0.9~1%,保持熔体中Cu2O为饱和状态。同时采用低硫的重油供热,炉气中SO2浓度应低于0.1%,防止SO2溶解于铜熔体中,温度应控制在1200℃,并使炉内为中性或微氧化性气氛。
(2)难除去的杂质:包括镍、砷、锑
A、镍:镍在氧化阶段氧化缓慢,而氧化生成的分布在炉渣和铜水中,镍之所以难除去,一方面由于镍对氧的亲合力接近于铜,另一方面在
有砷、锑存在时,镍、砷、锑的氧化物形成易深于铜熔体中的三元氧化物,阻碍镍进入炉渣。镍氧化生成的NiO.Cu2O和As2O5.Sb2O5生成镍和铜的砷酸盐和锑酸盐,即6 Cu2O.8 NiO. As2O5和6 Cu2O.8 NiO. Sb2O5,所谓“镍云母”它们部分溶于铜中,使除去镍、砷、锑困难,部分沉积炉底易形成炉结,为了除镍,除添加使生成的造渣外,还可加入分解和破坏镍云母,减少这些化合物在铜熔体中的溶解。
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B、砷、锑砷、锑在精炼时,如形成 As2O3和Sb2O3,易于挥发而除去,如形成As2O5和Sb2O5,则不能挥发,与铜的氧化物生成砷酸盐和锑酸盐,溶解于铜熔体中,难以除去。在精炼的氧化期,砷和锑生成具有挥发性的三氧化物,即As2O3和Sb2O3,一部分随炉气逸出,其余部分与铜生成可溶于铜熔体的亚砷酸铜和亚锑酸铜,如熔体中始终饱和以Cu2O时,砷、金北的三氧化物将继续氧化成不挥发的五氧化物,即As2O5和As2O5 ,并生成砷酸铜和锑酸铜溶解于铜熔体中。当精炼含砷、锑相当高的粗铜时,根据砷、锑化合物的性质,可采取重复氧化和还原数次,将其从铜中除去,可向铜熔体中加入Na2CO3或CaO等碱性溶剂,使砷、锑生成不溶于铜的砷酸钠、砷酸钙、锑酸钠、锑酸钙,组成炉渣,上升到熔体表面而被除去。
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(3)不能除去杂质:包括金、银、硒、碲、铋等
A、金和银:金、银在火法精炼中不被氧化而留在精炼铜中,只有银部分地被挥发性杂质如锌、砷、锑等带走,因此银损失可达2.5%。
B、硒、碲:硒和碲在粗铜中的含量很少,通常只是十万分之几,硒、碲在氧化精炼时,有少量被氧化成SeO2、TeO2,随炉气排出,但大

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