利用碳酸铵溶液处理铜烟灰的研究

殊胜诃子
利用碳酸铵溶液处理烟灰的研究
张恩玉;鲁兴武;贡大雷;马爱军;曹桂银
【摘 要】利用碳酸铵溶液处理含铜烟灰,研究了碳酸铵浓度、温度、液固比、浸出时间等因素对浸出过程的影响.实验得到最佳浸出条件为:碳酸铵浓度2 mol/L、液固比4:1、温度60℃、时间8h,在此条件下铜浸出率可以达到85%左右;铅、铋、金、银等有价金属进一步富集,可以在炼铅系统进一步回收.
【期刊名称】《矿冶工程》控水系统
【年(卷),期】2013(033)006
【总页数】3页(P68-70)
【关键词】铜烟灰;碳酸铵;浸出;铜;铅;铋
【作 者】张恩玉;鲁兴武;贡大雷;马爱军;曹桂银
【作者单位】西北矿冶研究院冶金新材料研究所,甘肃白银730900;西北矿冶研究院冶金新材料研究所,甘肃白银730900;西北矿冶研究院冶金新材料研究所,甘肃白银730900;西北矿冶研究院冶金新材料研究所,甘肃白银730900;西北矿冶研究院冶金新材料研究所,甘肃白银730900
【正文语种】中 文
【中图分类】TF111
铜精矿熔炼过程产生的烟气通过余热锅炉后,经漩涡收尘器、排烟机以及电收尘器后,便得到了含有铜、锌、铅、铋、砷等多种金属元素的烟灰。烟灰不及时处理不但会造成严重的环境污染,也造成了资源的浪费。铜烟灰成份复杂,物相组成波动较大,很难有统一的处理方法[1-2]。对铜烟灰的处理,早期以火法为主,如前苏联和日本的一些企业采用回转窑处理,使锌优先分离出来。国内铜厂则直接返回熔炼处理,这样不仅降低了熔炼系统处理精矿的能力,影响粗铜质量,而且有害杂质的循环积累还影响生产操作,使得烟尘率增大,引起炉况恶化;同时烟气中杂质含量增大,不但缩短制酸触媒的使用寿命和降低转化率,而且降低硫酸和阳极铜质量。烟气含砷过高时,常影响制酸系统的正常运转。采用
火法处理铜烟灰普遍存在着综合回收水平低、劳动条件差及污染问题,因此国内外冶金工作者纷纷研究湿法处理铜烟灰工艺,如水浸法、酸浸法、氯盐浸出法、碱浸法等,但以水浸和稀硫酸浸出应用较多。大多数流程采用水或稀硫酸浸出铜烟灰中的铜和锌,再利用不同方法分别处理浸出液和浸出渣[3-8]。骑行者
烟灰中的铜主要以氧化亚铜的形式存在,并含有少量的硫化亚铜。本文采用碳酸铵浸取技术处理烟灰,在碳酸铵浸出过程中,铜与氨形成络合离子进入溶液,而其它所含金属则不被浸出。
虹膜采集器
1 实验原料和方法港湾场站
1.1 实验原料
实验原料为某铜业公司收尘系统得到的烟灰,主要化学成分见表1。
表1 铜烟灰主要化学成分(质量分数)/%1)单位为g/t。Cu Pb Bi Au1) Ag1)8.56 32.23 2.56 1.42 120
1.2 实验原理
利用铜、锌等与氨形成稳定的配合物,将物料中的铜、锌等金属及化合物浸溶出来,实现金属的分离[5]。本实验研究采用碳酸铵作为浸出剂,使铜与氨络合进入溶液[6]。
烟灰中的铜在碳酸铵溶液中浸出过程主要发生如下反应:
1.3 实验方法
提花机含铜烟灰加入碳酸铵溶液中,在水浴锅中密封恒温加热浸出,使铜形成铜氨络离子进入溶液,再经过萃取分离铜,形成硫酸铜溶液,制备硫酸铜或经过电解形成电积铜;过滤渣送铅火法冶炼系统,得到粗铅,Sb、Bi、Ag富集在粗铅中,在铅电解过程中继续富集至阳极泥中,阳极泥送贵金属冶炼系统回收Sb、Bi、Ag。
2 实验结果与讨论
2.1 碳酸铵初始浓度对铜浸出率的影响
实验条件:烟灰200 g,液固比4∶1,温度60℃,浸出时间8 h,加入氧化剂。碳酸铵初始浓度对铜浸出率的影响见图1。
由图1可知,随碳酸铵浓度增大,铜浸出率增加,但当浓度高于2 mol/L时,铜浸出率增长幅度明显变缓。碳酸铵在水溶液中受热易分解产生NH3,并及时与铜发生配合作用,使铜以配离子的形式进入液相,从而实现铜的浸出。碳酸铵浓度升高时,促进浸出反应充分进行,铜氨配离子稳定区域增大,铜浸出率逐渐增加。同时,Cu2O、CuO等含铜化合物在氨水中发生溶解配合反应时,生成的OH-离子能与(NH4)2CO3释放的N离子结合生成弱电解质NH3·H2O,促使各种铜化合物溶解反应的平衡常数K值明显增大,使铜浸出率大幅度得到提高。但是浓度达到一定程度后,便不再是影响浸出反应的主要控制因素,对铜浸出率的影响减小。因此本试验选取碳酸铵初始浓度为2 mol/L。
2.2 温度对铜浸出率的影响
实验条件:烟灰200 g,碳酸铵初始浓度为2 mol/L,液固比4∶1,浸出时间8 h,加入氧化剂。温度对铜浸出率的影响见图2。
图2表明,反应温度升高,铜浸出率随之逐渐升高,但温度高于60℃时,增长幅度变缓。因为氨水在溶液中随温度升高增加反应的动力,促使氨浸反应充分进行;当温度高于60℃时,铜浸出率增长变慢。原因在于溶液温度越高,越容易引起氨水挥发损失。综合考虑,
温度选择在60℃较合适。
2.3 浸出时间的影响
实验条件:烟灰200 g,碳酸铵初始浓度为2 mol/L,液固比4∶1,浸出温度60℃,加入氧化剂。浸出时间对铜浸出率的影响见图3。
图3表明,在反应前期,铜浸出率随着时间的延长有比较明显的提高,在浸出时间为8 h时,铜浸出率已经达到了85%;再增加反应时间对铜浸出率影响不大。这是因为氨浸反应过程中的控制因素随时间发生改变,反应前期主要控制因素是动力学,而后期主要受热力学因素控制。另外,浸出时间过长还会增大氨的损失,导致氨回收率降低,并使投资费用和运行成本增加。因此,浸出时间选择8 h较合适。
2.4 液固比对浸出率的影响
实验条件:烟灰200 g,碳酸铵初始浓度为2 mol/L,浸出温度60℃,浸出时间为8 h,加入氧化剂。液固比对铜浸出率的影响见图4。
图4表明,随着液固比的增加,铜浸出率逐渐增加。当液固比由2∶1增至4∶1时,铜浸出率增长尤为显著。在保持碳酸铵浓度不变的前提下,增大液固比,可促使液固两相充分接触,反应深入进行,铜浸出率逐渐提高。当液固比大于4∶1时,铜浸出率上升缓慢,但原料成本随之提高,而且会导致浸出液中铜浓度过低,增大后续处理的难度,回收成本增加。综合考虑以上因素,液固比选择4∶1比较合适。
3 最优条件试验
通过以上条件试验,得到碳酸铵溶液浸出烟灰中铜的优化条件为:烟灰200 g,碳酸铵初始浓度2 mol/L,液固比4∶1,温度60℃,浸出时间8 h,加入氧化剂。优化条件下浸出渣成分见表2。

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