微谱分析指通过微观谱图（气相谱、液相谱、热谱、能谱、核磁共振谱等）对产品所含有的成分进行定性和定量的一种配方分析方法。配方分析在日本，欧美应用比较广泛，而在国内，目前处于起步阶段。该技术甚至是很多国家的成长途径。二战之后的日本，就走的引进技术，分析还原，消化吸收，然后技术创新的道路。韩国等国家也是如此，从欧美获取技术，学习，实践，赶超。 建立适用于胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯含量的分析方法。方法用二甲基甲酰胺溶解胶粘剂样品,用键和聚乙二醇毛细管谱柱、氢火焰检测器气相谱法对主要有害化合物进行分离,保留时间定性,峰面积定量,并用气相谱-质谱方法对定性的准确性进行验证。结果胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯在7.0~293.0mg可信的密封黏胶条/L浓度范围内具有线性相关性;相对标准偏差为1.81%~3.67%,回收率为92.37%~105.96%,最低检出浓度分别为0.005、0.005、0.005、0.005和0.040g/kg。结论该方法适用于胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯、正已烷和三氯乙烯的检测,方法准确可行。
胶粘剂中主要的有毒有害化学成分是苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯, 不合格的胶粘
剂产品可以造成皮肤损害、窒息、肺部疾患、胃肠功能失调、神经系统损伤、生殖毒性、心血管疾病、造血系统损害及致癌。我国《室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》对溶剂型胶粘剂和水基型胶粘剂中苯、甲苯和二甲苯的限量已经做出了规定。已有胶粘剂中苯含量的测定和胶粘剂中甲苯、二甲苯含量测定的气相谱法, 但该方法需要分别测定苯、甲苯和二甲苯的含量, 目前还没有胶粘剂中正己烷和三氯乙烯的测定方法。近年来随着胶粘剂的广泛使用, 职业中毒事件数量有所上升。为此, 我们建立了胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯含量的气相谱测定方法, 并用气相谱- 质谱进行了方法验证, 表明本方法可以同时对样品中的苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯进行定性定量分析, 适用于胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的含量分析。 材料与方法
仪器及条件:HP6890N型气相谱仪,配有FID检测器;谱柱:键和聚乙二醇(HP-wax),30m×0.32mm×0.5μm;进样口模式:不分流;柱温:30℃(5min)升温,10℃/min,150℃5min;汽化室温度:200℃;检测器温度:200℃;载气:氮气;流速:2.4ml/min。
光刻法试剂: 苯、甲苯、二甲苯、正己烷、三氯乙烯均为谱纯; N, N- 二甲基甲酰胺( DMF) 为分
析纯。高温轴承shgbzc
生命晶石
方法:
(1)标准曲线的绘制:采用称重方法,用DMF分别配制苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯标准储备液。在开始测定前,用DMF稀释配制混合标准溶液系列,其中,苯浓度为7.33、14.65、29.30、73.25、146.50mg/L,甲苯浓度为7.23、14.45、28.90、72.25、144.50mg/L,二甲苯浓度为7.21、14.42、28.84、72.10、144.20mg/L,正己烷浓度为6.59、13.18、26.36、65.90、131.80mg/L,三氯乙烯浓度为14.64、29.28、58.56、146.40、292.80mg/L。分别取1Ll进样,苯、甲苯、二甲苯、正己烷、三氯乙烯保留时间分别为5.738、8.267、10.259、1.539和7.227min,根据保留时间定性,以峰面积对浓度分别绘制标准曲线。
(2)样品测定:称取0.4~0.5g胶粘剂样品,置于10ml试管中,用DMF溶解并定容至刻度,充分摇匀。用10μl注射器取1μl进样,测定峰面积。若试样中成分含量大于标准系列中最大浓度的峰面积,稀释试样后测定。由标准曲线计算样品中苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的含量。
结果与讨论
溶解试剂的选择:合成型胶粘剂,如氯丁橡胶、丁苯橡胶、酚醛-氯丁橡胶、酚醛-橡胶等,一般都选用部分有机溶剂作为胶粘剂的溶剂,往往存在有毒有害化合物。在选择溶解样品的溶剂时,常用的溶剂丙酮对样品的溶解性差,不宜作为样品的溶剂;甲醇对于胶粘剂虽然具有很好的溶解性,但是在谱分离时信号较大,影响有害化合物的测定;根据胶粘剂的特性,选择对样品既有很好的溶解性又不干扰有害化合物测定的DMF作为溶剂。
谱条件的选择: 根据被测化合物的理化性质, 选用大孔径毛细管键和聚乙二醇谱柱, 可以对非极性的苯、正己烷和极性的二甲苯、甲苯、三氯乙烯进行很好的分离, 柱温条件采用很低的初始温度和程序升温, 可以使待测化合物很好分离, 同时使胶粘剂中可能的共存物乙醇、丙酮、乙酸乙酯、二氯乙烷、氯苯、二甲亚砜、环己醇、乙腈和硝基苯不干扰测定。
方法的测定范围和检出限:应用本方法,苯在7.33~146.50mg/L、甲苯在7.23~144.5mg/L、二甲苯在7.21~144.20mg/L、正己烷在6.59~131.80mg/L、三氯乙烯在14.64~292.80mg/L范围内具有很好的线性关系。苯的回归方程为^Y=1.21X+1.01,相关系数r=0.999;甲苯的回归方程为^Y=1.14X+0.12,r=0.999;二甲苯的回归方程为^Y=1.09X-0.28,r=0.999;正己烷的回
归方程为^Y=0.92X+0.82,r=0.999;三氯乙烯的回归方程为^Y=0.25X+0.50,r=0.999。苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的检出限分别为0.20、0.20、0.20、0.20和2.00mg/L;苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的最低检出浓度分别为0.005、0.005、0.005、0.005和0.040g/kg。
方法的准确度:分别称取4份每份约300mg胶粘剂,加入到10ml试管中,在其中3个试管内分别加入低、中、高3个剂量的苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯标准溶液,用DMF定容至刻度,然后分别测定样品溶液和加标溶液,根据测定结果计算苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯加标回收率。结果显示,低、中、高3个剂量的苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的回收率分别为96.38%~100.08%、98.89%~101.66%、97.99%~100.40%、92.37%~105.96%和99.22%~100.56%,均符合检测的要求(表1)。
方法精密度试验:取1μ1样品进样,重复测定6次,计算其峰面积相对标准偏差(RSD),结果两种浓度测定的RSD为1.81%~3.67%,结果见表2。
微型轴
部分样品测定结果: 用本方法对市售的万能胶、强力胶、氯丁橡胶胶粘剂、聚氨酯胶粘剂、瞬干胶等各种类型的胶粘剂分别进行气相谱和气相谱- 质谱检测, 在各类胶粘剂中均检测到苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯, 两种方法检测结果完全相符, 说明该方法对胶粘剂中有毒有害化合物的检测准确可行。
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议