全国第二届"塑料助剂与配方设计技术学习研讨班"
〔讲议提纲〕
严一丰
作者简介：严一丰,男,1956年生.1981年大学毕业,从事高分子材料研究开发,高级工程师.E-mail:aimseavip.sina 一、PVC塑料
1．工业化大生产有近70年历史,是非常优异、价格低廉的工业聚合材料,从软质的膜、鞋、人造革、电线电缆、包装材料,到硬质的建筑材料〔管材,异型材〕、电器材料.
消耗量占塑料总产量的1/3.
我国约有生产量300万吨,500万吨的消耗量.
2．PVC工业涉与基本化工,如：HCL,液碱、整个氯碱工业.
3．PVC塑料最大缺点是热稳定性差,结构对热、光相对不稳定,在100℃开始脱HCL反应,因此在加工中需添加助剂来加以克服.
传统的PVC塑料,添加三盐、二盐、铅盐、钡镉皂类稳定剂.
铅、镉毒性大,不被环境分解,经生物吸收后,对人体健康严重损害.
我国铅镉稳定剂产量约为10万吨.
二、世界环保对PVC的要求：
1．欧盟,绿环保运动.爱和平、爱健康、保护环境,他们十几年不断向政府施压,对PVC提出了激烈的批评.认为：〔1〕PVC是含氯产品,其废料的处理客观造成二噁英对大气的污染.〔2〕传统PVC热稳定剂是有毒,有害的.现在已不是一个经济问题,而更多的是政治问题.
2．SONY,2001年 12月因为电器产品,含铅、镉被巨额补偿
----欧洲荷兰.
3．欧洲议会通过法规：76/769/EEC 对18种有害物资,禁止使用. PVC材料环保要求绿皮书----欧盟委员会
----《塑料异型材》2001.12.2
4．18种禁用物资：
1．石棉 <asbestos>
2．三氧化二锑 < Sb2O3 >
3．铅与其化合物 < Pb >
4．多溴联苯 <PBBS>
5．镉与其化合物 < Cd >
6．氯化石腊 Chlorinated Paraffins
7．氯化苯、联二苯、三联苯、萘〔卫生球〕Polychlorobiphenyl精馏塔填料
8．邻苯二甲酸二辛酯 < DOP >
9．邻苯二甲酸二丁酯 < DBP >
10．与其钠盐 < PCB >
11．三氯乙烷、四氯甲烷
12．氟代烷烃 < FCS >
13．氢化溴氟烷烃 < HBrFCS>
14．脂肪族氟代烷烃 < CHCS >
15．多氯联苯 <PCBS>
16．多氯三联苯 <PCTS>
17．汞与其化合物 <Hg>
18．残留氯乙烯单体 <CHCL>
5．我国的现状：
5．1 法规不严,有标准.
1．食品容器,包装材料用助剂使用卫生标准.〔 GB9685-8 〕
2．医用软聚氯乙烯管材. 〔 GB10010-88 〕
3．硬质聚氯乙烯给水管材.
4．食品包装用聚氯乙烯粒料卫生标准. 〔 GB14944-94 〕
5．聚氯乙烯卫生级树脂 〔GB 4803〕
5．2 PVC助剂,大量使用,铅、镉稳定剂,年消耗量为8—9万吨.
无毒、环境友好的PVC稳定剂正在兴起.
5．3 市场的需求,取决于老百姓的觉醒.
例如：环保装修材料,要求无甲醛、无苯洛剂等的兴起.
6．环保法规：
主要国家地区塑料制品环保法规
欧洲：EN71、PREN1122、91/338/EEC、94/62/EC
美国：AST,963-96 EPA3050B
日本：ST96
澳大利亚：AS1647
已颁法规重金属含量上限 |
法规 | Pb | Cd | Hg | As | Cr | Se | Sb | Ba |
EN71 | 90 | 75 | 60 | 25 | 60 | 500 | 60ecall测试 | 1000 |
ASTM963-96 | 90 | 75 | 60 | 25 | 60 | 500 | 60 | 1000 |
AS 1647 | 90 | 75 | 60 | 25 | 60 | 500 | 250 | 1000 |
b2yST96 | 90 | 75 | 60 | 25 | 60 | 500 | 60 | 1000 |
| | | | | | | | |
〔1〕欧洲EN71-1994测可溶性重金属,其方法是模拟人胃的作用. soluble | Pb | | 90mg/kg |
| Sb | | 60mg/kg |
| As | | 25mg/kg |
| Ba | | 1000mg/kg |
| Cd | | 75mg/kg |
| Cr | 欧姆接触 | 60mg/kg |
| Hg | | 60mg/kg |
| Se | | 500mg/kg |
| | | |
测试方法：过于宽松,现在推行新的法规.
〔2〕欧洲1122-2001测整个物资的含量测Cd、Pb.
EN1122的方法：
0.5克样本剪碎浓硫酸消化双氧水氧化过滤定容
原子吸收光谱分析
或者电感耦合等离子体发射光谱仪<ICP-AES>
〔3〕美国EPA 3050B-1996 测Pb.
网上资料：
●PVC材料安全环保要求：
europa.eu.int/m/environment/pvc
●欧盟对于危险品的法规：
europe.osha.eu.int/
: /Content/Default.asp?PageID=113.
●EPA测试方法SW-846：
: v/epaoswer/hazwaste/test/main.htm
7．广东外销客户对PVC的环保要求:
7. 1以SONY ,PILLIP 公司为主导,对铅、镉做出更严格地要求.
要求〔1〕以EN1122-2001标准,镉含量〈 5 PPM
〔2〕以EPA 3050B-1996标准,铅含量〈 50 PPM
对于PVC稳定剂的含铅量、含镉量也要满足上述要求.
另外要求,不能使用以下,八种物资：
1．三氧化二锑 Sb2O3
2．聚溴联苯类阻燃剂 PBB、PBDE 等
3．氯化石蜡与氯化阻燃剂
4．聚氯苯类
5．聚氯化奈类
6．有机锡〔丁基锡、辛基锡〕
7．石棉
8．偶氮化合物〔颜料〕
7.2 检测方法：
阻燃剂检测方法 | GC/MS 或GC/ECD |
有机锡检测方法 | DIN 38407F13 |
偶氮检测方法 | DIN 53316 |
石棉检测方法 | FTIR/显微镜 |
| | 高分子布鞋
所以对PVC塑料生产厂家带来了极大的冲击、挑战和机遇.
三．如何对策：
1．现状中,所使用的含铅、镉、有机锡稳定剂已不能使用.
2．钙锌复合稳定剂是国际公认的安全产品.
所谓补钙、补锌的口服液----已经美国FDA药检局、医学界认为是危险性最少的产品.
3．##市志海实业##致力于开发环保型的PVC复合稳定剂系列.无毒复合型PVC热稳定剂,正在申报国家专利,拥有自主的知识产权.
4．##市志海实业##简介：
手机座充成立于1997年1月27日,主要从事PVC新型材料, 无毒复合PVC稳定剂的研究、开发,生产.
豫公网安备41160202000603
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