我国锡生产工艺及代表性企业
锡是古老而稀少的金属。它在地壳中的含量平均仅为1~2(ppm)。世界锡资源主要集中于环太平洋东西两岸的发展中国家,已探明的储量约11 01万吨。我国锡矿资源居世界前列,已探明的储量有292万吨。约占世界总储量的四分之一,
被公认为产锡大国之一。其中广西占37.3%,云南占36.3%,广东占8.9%,湖南占7.8%,其它占9.7%。
据2009年统计,我国目前拥有大、中、小型锡冶炼企业共58家(见附表),其中云南锡业集团有限责任公司第一冶炼厂和柳州华锡集团有限责任公司的来宾冶炼厂是国内最大的专业炼锡厂。此外,云南乘风有金属股份有限公司,个旧市自立矿冶有限公司,个旧市百冶矿产品加工厂,个旧市大屯有矿冶有限公司,广西钟山县金易冶炼有限责任公司,广州冶炼厂等都具有一定的锡冶炼能力。据中国有金属工业协会统计,2009年中国精锡产量为13.45万吨,中国已是世界上第一大锡生产国。 锡精矿根据含锡品位不同大致分为三类:(1)高品位精矿。含锡60%以上,以东南亚各国砂锡 精矿为代表;(2)中等品位精矿。含锡30%~50%,以中国个旧和玻利维亚的脉锡精矿为代表;(3)低品位精矿。含锡低于30%。锡精矿熔炼(粗炼)方法主要有两段熔炼法、还原熔炼-烟化挥发法和烟化富集-还原熔炼法三种。具体如下:
(1)两段熔炼法。是锡冶炼的传统方法,锡精矿先在较低温度和弱还原条件下熔炼(一次熔炼),得到较纯的粗锡和含锡较高的富渣。富渣在较高温度和强还原条件下进行二次熔炼,产出硬头和贫锡渣。硬头为富渣中的一部分铁在强还原条件下与锡同时还原产出的锡-铁合金(成分波动较大,一般含锡约50%,含铁约40%),返回一次熔炼,以回收其中的锡。贫锡渣通常废弃。两段熔炼法的优点是过程简单,缺点是锡和铁在生产过程中循环。此法仅适于处理含铁低的高品位锡精矿(图1)。
图1 处理高品位锡精矿的原则工艺流程示意图
(2)还原熔炼-烟化挥发法。为了避免铁在生产过程中循环,对含铁较高的锡精矿,一般采用富渣烟化炉硫化挥发,以代替两段熔炼中的二次熔炼。烟化挥发产出的不是硬头而是含锡较高的挥发烟尘。烟尘返回精矿还原熔炼。此法适于中等品位锡精矿(图2)。
图2 大微动开关处理中等品位锡精矿的原则工艺流程示意图
(3)烟化富集-还原熔炼法。适于处理低品位锡精矿或锡中矿,其原则工艺流程见图3。烟化富集能使低锡矿料中的锡和多种有价元素富集于挥发烟尘中,大量的脉石成分则造渣与主金属分离。
图3 处理低等品位锡精矿的原则工艺流程示意图
精炼工序主要包括火法精炼(从粗锡开始到产出合格锡产品(锡锭、焊锡、锡基合金)为止)和湿法电解精炼(从粗锡开始到产出精锡(锡锭)为止)。
炼渣工序是指从富渣开始到产出含锡烟尘为止。主要工艺包括:反射炉富渣、电炉富渣、澳斯麦特炉富渣等。(烟化炉出口温度较高可达1000度)
目前,我国多数锡冶炼厂多采用反射炉还原熔炼-粗锡火法精炼-焊锡电解或真空蒸馏-炉渣烟化的工艺流程,其中目前最具有代表性的是柳州华锡集团有限责任公司的来宾冶炼厂(代表性实测企业1);此外,少部分锡冶炼厂还采用电炉还原熔炼-粗锡电解工艺,最具代表性的企业是广州冶炼厂(代表性实测企业2);近年来,国内引进的新型锡冶炼技术还有澳斯麦特技术,即顶吹沉没喷熔炼技术,该技术以云南锡业集团有限责任公司奥斯麦特炉改造工程(代表性实测企业3)为代表,1999年云锡集团决定引进澳斯麦特技术,用一座澳斯麦特炉取代所有的锡精矿还原熔炼反射炉和电炉,并对锡精矿还原熔炼系统及其配套工序和设施进行全面改造。
附表:锡冶炼企业
1 | 云南锡业集团有限责任公司 |
2 | 柳州华锡集团有限责任公司 |
3 | 云南乘风有金属股份有限公司 |
4 | 个旧市自立矿冶有限公司 |
cd架5 | 个旧市百冶矿产品加工厂 |
6 | 个旧市大屯有矿冶有限公司 |
7 | 临武县湘桂矿冶有限责任公司 |
8 | 广西钟山县金易冶炼有限责任公司 |
9 | 广西平桂飞碟股份有限公司 |
10 | 广西钟山县三鑫福利冶炼厂 |
11 | 蒙自博发矿冶有限公司 |
12 | 郴州市云湘矿冶炼有限责任公司 |
13 | 广西贺州市金伟锡业有限公司 |
14 | 绍兴市天龙锡材有限公司 |
15 | 升贸焊锡材料(苏州)有限公司 |
16 | 郴州市南塔社会福利工厂 |
17 | 贺州市风帆冶炼有限公司 |
18 | 五矿赣州锡业有限公司 |
19 | 风扇网罩 个旧市有金属加工有限公司 |
立磨衬板 20 | 衡阳天原有金属股份有限公司 |
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21 | 深圳市家用管道疏通机亿铖达工业有限公司 |
22 | 临武县香花岭锡业有限责任公司 |
23 | 广州冶炼厂 |
24 | 林西县鼎康矿冶有限公司 |
25 | 常宁市长城冶炼厂 |
26 | 来宾金海有金属冶化厂 |
27 | 千住金属(惠州)有限公司 |
28 | 深圳市永安助焊剂有限公司 |
29 | 宏桥纳米科技(深圳)有限公司 |
30 | 东莞市虎门顺贸焊锡厂 |
31 | 郴州湘金有金属有限公司 |
同轴电缆接头 32 | 上海三联粉末冶金厂 |
33 | 南康市华山有金属加工厂 |
34 | 天津尼宏三友焊锡有限公司 |
35 | 昆山成利焊锡制造有限公司 |
36 | 个旧市凤鸣冶金化工厂 |
37 | 科利泰电子(深圳)有限公司 |
38 | 珠海全珈焊接材料有限公司 |
39 | 佛山市南海区松岗宏扬锡业有限公司 |
40 | 常宁市易卜冶炼厂 |
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41 | 常宁市长金冶炼有限公司 |
42 | 常宁市新世纪冶炼厂 |
43 | 个旧市金戈矿冶有限公司 |
44 | 北京康克电子材料有限公司 |
45 | 桐庐盛达焊锡材料有限公司 |
46 | 深圳市安臣焊锡制品有限公司 |
47 | 常宁市兴华冶炼厂 |
48 | 深圳市爱佳法实业有限公司 |
49 | 宁波江北东方锡业有限公司 |
50 | 南康市南山锡业有限公司 |
51 | 云南省麻栗坡永发有限责任公司 |
52 | 桂林市临桂县普惠有金属有限责任公司 |
53 | 惠州市云锡工业科技有限公司 |
54 | 潮安县华业矿产品供销服务公司 |
55 | 潮州市龙云有金属有限公司制品厂 |
56 | 嵩明强达有金属有限责任公司 |
57 | 上饶旭日冶炼厂 |
58 | 乳源瑶族自治县锡冶炼厂 |
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