1 总的原则
在选择干燥剂时首先要确保进行干燥的物质与干燥剂不发生任何反应；干燥剂兼做催化剂时，应不使溶剂发生发生分解，聚合，并且干燥剂与溶剂之间不形成加合物。此 外，还要考虑倒干燥速度，干燥效果和干燥剂的吸水量。在具体使用时，酸性物质的干燥最好选用酸性物质干燥剂，碱性物质的干燥用碱性干燥剂，中性物质的干燥 用中性干燥剂。溶剂中有大量水存在的，应避免选用与水接触着火（如金属钠等）或者发热猛烈的干燥剂，可以先选用氯化钙一类缓和的干燥剂进行干燥脱水，使水 分减少后再使用金属钠干燥。加入干燥剂后应搅拌，放置一夜。干燥剂的用量应稍有过剩。在水分多的情况下，干燥剂因吸水吸收水分发生部分或全部溶解生成液状或泥状分为两层，此时应进行分离并加入新的干燥剂。 2 常用的干燥剂：
① 金属，金属氢化物
Al，Ca，Mg：常用于醇类溶剂的干燥
Na，K：适用于烃，醚，环己胺，液氨等溶剂的干燥。注意用于卤代烃时有爆炸危险，绝对不能使用。也不能用于干燥甲醇，酯，酸，酮，醛与某些胺等。醇中含有微量的水分可加入
少量金属钠直接蒸馏。CaH：一克氢化钙定量与0.85克水反应，因此比碱金属，五氧化二磷干燥效果好。适用于烃，卤代烃，醇，胺，醚等，特别是四氢呋喃等环醚，二甲亚碸，六甲基磷酰胺等溶剂的干燥。有机反应常用的极性非质子溶剂也是用此法进行干燥的。LiAlH4：常用醚类等溶剂的干燥。真空脱蜡炉
②中性干燥剂CaSO4，NaSO4，MgSO4：适用于烃，卤代烃，醚，酯，硝基甲烷，酰胺，腈等溶剂的干燥。CuSO4：无水硫酸铜为白，含有5个分子的结晶水时变成蓝，常用检测溶剂中微量水分。CuSO4适用于醇，醚，酯，低级脂肪酸的脱水，甲醇与CuSO4能形成加成物，故不宜使用。CaC2：适用于醇干燥。注意使用纯度差的碳化钙时，会发生硫化氢和磷化氢等恶臭气体CaCl2： 适用于干燥烃，卤代烃，醚硝基化合物，环己胺，腈，二硫化碳等。CaCl2能于伯醇，甘油，酚，某些类型的胺，酯等形成加成物，故不适用。活性氧化铝：适用于烃，胺，酯，甲酰胺的干燥。 分子筛：分子筛在水蒸气分压低和味素高时吸湿容量都很显著，于其他干燥剂相比，吸湿能力非常大的。
③ 碱性干燥剂
KOH，NaOH：适用于干燥胺等碱性物质和四氢呋喃一类环醚。酸，酚，醛，酮，醇，酯，酰胺等不适用。
K2CO3：适用于碱性物质，卤代烃，醇，酮，酯，腈，溶纤剂等溶剂的干燥。不适用于酸性物质。
BaO，CaO：适用于干燥醇，碱性物质，腈，酰胺。不适用于酮，酸性物质和酯类。
酸性干燥剂
H2SO4：适用于干燥饱和烃，卤代烃，硝酸，溴等。醇，酚，酮，不饱和烃等不适用。电梯门光幕
P2O5：适用于烃，卤代烃，酯，乙酸，腈，二硫化碳，液态二氧化硫的干燥。醚，酮，醇，胺等不适用。
(2) 分馏脱水
沸点与水的沸点相差较大的溶剂可以用分馏效率高的蒸馏塔（精馏塔）进行脱水，这是一般常用的脱水方法。
（3）其他在特殊情况下，乙酸脱水克采用在乙酸中加入与所含水等摩尔的乙酐，或者直接加入乙酐干燥。甲酸的脱水可用硼酸经高温加热熔融，冷却粉碎后得到的无水硼酸进行脱水干燥。此外还有冷却干燥的方法。如烃类用冷冻剂冷却，其中水分结成冰而达到脱水目的。2溶剂的精制方法 （1） 脂肪烃的精制
脂肪烃中易混有不饱和烃和硫化物，可加入硫酸搅拌至硫酸不在呈为止，用碱中和和洗涤，在经水洗干燥蒸馏。
（2） 芳香烃的精制
与脂肪烃的精制相同。苯可用重结晶精制
（3） 卤代烃的精制
卤代烃含水，酸，同系物及不挥发物等，在水和光的作用下可能生成光气和氯化氢，以及含有醇，酚，胺等添加剂的稳定剂。精制时用浓硫酸洗涤数次至无杂为止，除去醇及其它有机杂质。然后用稀碱溶液煮沸分解除去，水洗干燥后蒸馏。
（4） 醇的精制
导电碳油墨
醇中主要的杂质是水，可参照溶剂的脱水干燥进行精制。
（5）酚的精制
酚中含有水，同系物以及制备时的副产物等杂质，可用精馏或重结晶精制。甲酚有邻，间，对位三种异构体。邻位异构体用精馏分离；间位异构体与醋酸钠形成络合物，或与2，6－二甲基吡啶，尿素形成加成物而分离；对位异构体与……
（6）醚，缩醛的精制
醚，缩醛的主要杂质是水，原料及过氧化物。在二噁烷及四氢呋喃中尚含有酚类等稳定剂。精制时用酸式亚硫酸钠洗涤，其次用稀碱，硫酸，水洗涤，干燥后蒸馏。因为蒸馏时往往有过氧化物生成，因此注意蒸馏到干固之前必须停止，以免发生爆炸事故。
（7）酮的精制酮中主要的杂质时水，原料，酸性物等杂质，脱水后通过分馏达到精制的目的。在有还原性物质存在时，加入高锰酸钾固体，摇动，放置3～4日到紫消失后蒸馏，再进行脱水分馏。需要特别提纯的酮时，可加入酸式亚硫酸钠与酮形成加成物，重结晶后用碳酸钠将加成物分解，蒸馏，再进行脱水，分馏，得到精制产物。苯乙酮用重结晶精制。
（8） 脂肪酸，酸酐的精制
脂肪酸中主要含水，醛，同系物等杂质。甲酸除水之外其余的杂质可用蒸馏除去。其他脂肪酸可用高锰酸钾等氧化剂一起蒸馏，溜出物再用五氧化二磷干燥分馏。乙酸也可用重结晶精制。乙酐的杂质主要是乙酸，用精馏可达到精制的目的。
（9） 酯的精制
酯中只要的杂质有水，原料（有机酸和醇）。用碳酸钠水溶液洗涤，水洗后干燥，精馏到精制目的。
（10）含氮化合物的精制
①硝基化合物
主要杂质是同系物。脂肪族硝基化合物加中性干燥剂放置脱水后分馏，芳香族硝基化合物用稀硫酸，稀碱溶液洗涤，水洗后加氯化钙脱水分馏。硝基化合物在蒸馏结束前，蒸馏烧瓶内应保持少量残液，以防止爆炸。
②腈
主要杂质是水，同系物。乙腈能与大多数有机物形成共沸物，很难精制。水可用共沸蒸馏除去，高沸点杂质用精馏除去。也可以加五氧化二磷回流，常压蒸馏。
③胺
胺中主要含有同系物，醇，水，醛等杂质。胺分为伯，仲，叔胺。
甲胺的精制：从其水溶液中萃取，蒸馏，以除去三甲胺；分馏以除去二甲胺；纯品甲胺的精制可将甲胺盐酸盐用干燥的氯仿萃取，用醇重结晶数次，用过量的氢氧化钾分解。气态甲胺用固体氢氧化钾干燥，氧化银除去氨，再经冷冻剂冷却以液化精制。
二甲胺的精制：加压下精馏除去甲胺，或将二甲胺盐用乙醇重结晶，氢氧化钾分解后通过活性氧化铝，并用冷冻剂冷却液化得到纯品。
三甲胺的精制：其精制用萃取蒸馏或共沸蒸馏。加乙酐蒸馏，伯胺和仲胺发生乙酰化沸点增高，分馏便可得到三甲胺。
④酰胺
含有水，胺，酯，铵盐等杂质，用分子筛脱水后精制。
（11）硫化物的精制
二氧化硫含有水，硫，硫化物等杂质，用玻璃蒸馏器精馏。二甲亚碸用分子筛或氢氧化钙脱水后，用玻璃蒸馏器精馏。
（12）无机溶剂的精制
主要杂质是水分，重复蒸馏可达到精制目的。
常用试剂的干燥
1 甲苯
分子量，92.13；沸点（760mmHg,℃），110.625；比重（20℃/25℃），0.86694/0.86230。精制方法：甲苯是由煤焦油的分馏或石油的芳构化而获得的。因此，其中混有苯，二甲苯，烷烃以及微量的甲基噻吩等。精制时的一般用浓硫酸去洗涤除去噻吩。为了防止发生磺化反 应，温度必须控制在30℃调浆桶以下。分去硫酸层后，在加入新的硫酸洗涤，直到硫酸不在呈为止。依次加入10％碳酸钠水溶液和水洗涤，无水氯化钙干燥，蒸馏。 甲苯中的微量水分，可用金属钠或五氧化二磷做干燥剂除去。
实验室工作中用到氢化钙回流2－3小时，在分馏精制。
棱镜片2正己烷
分子量，86.17；沸点（760mmHg,℃），68.7；比重（20℃/4℃），0.659。精制方法：己烷是从天然汽油，直馏汽油＆轻馏分 获得的，故杂质是沸点相近的烃类，苯＆水。去除沸点相近的化合物非常困难。除去苯可用等体积的硝化剂【58％（wt），浓硫酸；25％（
wt）,浓硝酸， 17％（wt）水的混合物】一起摇动8h后分层，分去混酸后，分别用浓硫酸，碱和水洗涤。水分的除去可用无水氯化钙，金属钠，五氧化二磷和分子筛等，最后 再分馏精制。
3四氢呋喃
四氢呋喃可由1，4－丁二醇脱水或呋喃氢化而得。除含有制造过程中带入的杂质外，还含有为了防止自氧化作用而加入的各种抗氧剂。精制之前必须检 查有无过氧化物存在，否则不能进行蒸馏或加热蒸发，以免发生爆炸。过氧化物的检查方法与乙醚相同，可用2％酸性碘化钾溶液进行。过氧化物可用硫酸亚铁和硫 酸氢钠的混合水溶液处理除去。或将四氢呋喃通过活性氧化铝以除去过氧化物。一般的精制方法是将四氢呋喃与四氢化铝锂一起回流，然后在氢化铝锂存在下蒸馏， 即可除去水，过氧化物，抗氧剂和其他杂质。回流和蒸馏应在氮气流下进行，并应先用小量进行实验，确定其含水和过氧化物不多，反应不过于激烈时方可进行。也可在除去过氧化物后，用氯化钙和无水硫酸钠干燥，过滤，分馏的方法进行精制。
实验室方法：将钠剪成小块加入到甲苯中，然后接上冷凝管至回流，趁热把钠的热苯溶液
猛摇制成钠砂（很细小的钠颗粒，越小越好），然后倒出甲苯，接着把四氢 呋喃倒进去，加入少量的二苯酮回流至溶液呈蓝就可以回收溶剂。如果2小时之后还没有变可再加入一点二苯酮，还不变就是钠不够多，再加入一些钠至溶液变蓝。
4 ZnCl2
氯化锌（ZnCl2）是氯和锌的化合物，该名称亦用来称呼它的水合物。无或白，有极强的水溶性和吸湿性，甚至会潮解，应在干燥处密封储存，避免与空气中的水蒸气接触。
已知①ZnCl2bim施工模拟·xH2O易溶于水，且其水溶液呈酸性，②SOCl2极易与水发生下列反应：SOCl2＋H2O＝SO2＋2HCl。实验室制取无水氯化锌，是将ZnCl2·xH2O与SOCl2混合加热。
⑴写出混合加热时发生反应的化学方程式ZnCl2·xH2O+SOCl2=ZnCl2＋
+2HCl↑
⑵SOCl2的作用是______消耗水，产生SO2、HCl，抑制ZnCl2水解
具体过程：取市售的ZnCl2·xH2O 5克，加入SOCl220ml，装上回流冷凝管，干燥管和尾气吸收装置，120℃下回流3小时，然后常压蒸馏，瓶底少许液体改用60℃下减压蒸馏的方法至得到干燥的白粉末状固体，然后密封保存。如有较大颗粒状固体，需研细。
5 DMF
1) 无水硫酸钠干燥24h; 2) 减压蒸馏; 3) 4A分子筛用马副炉300°C烘3－4h，加入到蒸馏出的DMF中。纯化后要避光保存。
6 吡啶
将吡啶与粒氢氧化钾（钠）一同回流，然后隔绝潮气用高效的分馏柱进行蒸馏，收集114-116度馏分，加分子筛干燥保存，干燥的吡啶吸水性很强，保存时应将容器口用石蜡封好。
据溶剂手册：
1.DMF精制可使用干燥剂和蒸馏并用的方法。首先加入1/10体积的苯，常压下进行共沸蒸馏以除去水。再精制：譬如加入无水硫酸镁（25g/L）干燥，减压下2－2.67kPa蒸馏；再如加入粉末状氧化钡，搅动后倾出液体，减压蒸馏等。
2吡啶，水可用氢氧化钾、氢氧化钠、氧化钡、氧化钙或金属钠回流后蒸馏除去。也可用4A型分子筛、氢化钙、氢化铝锂脱水。工业上常用与苯或甲苯组成的共沸混合物进行共沸蒸馏脱水。
二甲亚砜：
二甲基亚砜沸点189℃，熔点18.5℃,折光率1.4783，相对密度1.100。
能与水混合，可用分子筛长期放置加以干燥。然后减压蒸馏，收集76℃/1600Pa(12mmHg)馏分。蒸馏时，温度不可高于90℃，否则会发生歧化反 应生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化钙、氢化钙、氧化钡或无水硫酸钡来干燥，然后减压蒸馏。也可用部分结晶的方法纯化。二甲基亚砜与某些物质混合时可能发 生爆炸，例如氢化钠、高碘酸或高氯酸镁等应予注意。
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