水性皮革边油及其制备方法和应用与流程

1.本发明涉及皮革制品生产技术领域，具体而言，涉及一种水性皮革边油及其制备方法和应用。

背景技术：

2.皮革边油涂料是一种用于各类皮革切边或者边缘的，能够起到修饰和美化作用的处理剂。如公开号为cn107858459的专利公开了一种高性能环保型皮边油，但是该专利提供的皮边油为溶剂型体系，不符合环保的要求。
3.水性皮革边油不含溶剂，挥发性有机化合物低，符合环保的要求，其一般的整理工艺是采用边油盒子用滚轮上油，为了保证涂层的流平性、丰满度和表面平滑性，需要对涂料粘度进行控制，粘度过大则无法流平，粘度过小则上浆量低从而导致丰满度低。而且，目前的涂料为了保证流平性，通常一次上油的厚度达不到丰满度要求，需要3次甚至更多，每次涂覆都需要保证上一次涂覆发涂料完全干透，增加了皮革生产时间。如cn113461876a公开的一种皮边油用有机硅改性丙烯酸乳液和皮边油的制备方法，该专利公开的皮边油采用的主体树脂为有机硅改性丙烯酸乳液，该皮边油需要进行三次的上油，才能实现较好的丰满度，效率较低。
4.因此，亟需提供一种能够兼具丰满度和流平性的皮革边油涂料，以提高皮革的生产效率并保证皮革的品质。
5.鉴于此，特提出本发明。

技术实现要素：

6.本发明的目的在于提供一种水性皮革边油及其制备方法和应用，该水性皮革边油具有较高的粘度，因此丰满度较高，且涂覆次数减少，同时还具有较佳的流平性。
7.本发明是这样实现的：
8.第一方面，本发明提供一种水性皮革边油，按重量份计包括45～70份的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、0.5～10份棕榈蜡和15～35份填料。
9.在可选的实施方式中，水性皮革边油的粘度为10000～30000mpa
·
s，优选为17000～23000mpa
·
s。
10.在可选的实施方式中，有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液包括dolphin1052r45、dolphin 1052r4、dolphin 1052r3、dolphin 1052r5、dolphin 1052r、dolphin 1052r8、dolphin 1052rf、dolphin 1052ra4中的至少一种。
11.在可选的实施方式中，填料包括玉米粉、by-50无机边油粉、by-52复合边油粉中的至少一种。
12.在可选的实施方式中，还包括按重量份计，为0.5～2份的润湿剂。
13.优选地，润湿剂包括silok 8002、silok 8022、silok 8030f中的至少一种。
14.在可选的实施方式中，还包括按重量份计，为0.1～2份的流平剂。
15.优选地，流平剂包括silok 8066、silok313、silok8244中的至少一种。
16.在可选的实施方式中，还包括按重量份计，为1～2份的防腐剂；优选地，防腐剂包括卡松、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bit)、2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(oit)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(mit)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑琳-3-酮(cmit)的一种或几种。
17.在可选的实施方式中，有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液的玻璃化转变温度为-50～40℃。
18.第二方面，本发明提供一种如前述实施方式任一项的水性皮革边油的制备方法，包括将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡和填料按比例混合后制得。
19.在可选的实施方式中，包括将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡、填料、润湿剂、流平剂和防腐剂按比例混合后制得。
20.第三方面，本发明提供一种如前述实施方式任一项的水性皮革边油或如前述实施方式的制备方法制得的水性皮革边油在皮制品生产领域的应用。
21.本发明具有以下有益效果：
22.1、本发明提供了一种水性皮革边油，其通过采用有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液作为成膜树脂，与棕榈蜡和填料进行复配，使得到的水性皮革边油具有优异的触变性，其在极高的粘度下进行施工，也能实现优异的自流平效果，应用于皮革边缘时，可实现单次上油的上浆量大，使得一次涂覆即可获得极佳的丰满度、流平性和手感，使得皮革边缘触感光滑、品质较佳。
23.2、本发明水性皮革边油加入的蜡为棕榈蜡，其与其它的蜡相比，其不仅能赋予水性皮革边油良好的光泽和手感，并且不会影响流平和丰满度。
具体实施方式
24.为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
25.第一方面，本发明提供一种水性皮革边油，按重量份计包括45～70份的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、0.5～10份棕榈蜡和15～35份填料。
26.优选地，水性皮革边油按重量份计包括50～65份的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、1～4份棕榈蜡和20～35份填料。
27.皮革边油的性质对成品皮革的质量具有重要的影响，如果皮革边油的粘度较低，其流平性较佳，但是伴随着丰满度较低，需要多次涂覆才能达到较为理想的丰满度效果，每次涂覆都需要保证前一次涂覆的皮革边油完全干透才能二次上油，工艺流程较长。如果皮革边油的粘度较高，丰满度较高，但是流平性较差，制得的皮革制品边缘不平，无法达到皮革制品的质量控制标准。因此发明人提出一种水性皮革边油，通过加入有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡和填料复配，使得本技术提供的水性皮革边油在具有极高的粘度的情况下，还能具有较好的流平性，能实现一次涂覆即可获得丰满度和流平性均符合要求的皮革制品，同时皮革边缘的触感光滑，品质较佳。
28.在可选的实施方式中，水性皮革边油的粘度为10000～30000mpa
·
s，优选为17000
～23000mpa
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s。例如，水性皮革边油的粘度为10000mpa
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s、12000mpa
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s、15000mpa
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s、17000mpa
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s、18000mpa
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s、19000mpa
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s、20000mpa
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s、21000mpa
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s、22000mpa
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s、23000mpa
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s、25000mpa
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s、27000mpa
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s、30000mpa
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s。
29.在上述粘度下，可以得到丰满度和流平性俱佳的皮革边油。
30.在可选的实施方式中，有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液包括dolphin1052r45、dolphin 1052r4、dolphin 1052r3、dolphin 1052r5、dolphin 1052r、dolphin 1052r8、dolphin 1052rf、dolphin 1052ra4中的至少一种，优选为dolphin 1052r45。
31.可以理解的是，上述可选的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液均是市售的材料，发明人通过挖掘有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液的触变性，使得皮革边油在极高的粘度下仍能实现自流平性能，从而使单次涂覆的上油量增加，成品丰满度提高，而且涂料具有较佳的流平性，制得的皮革制品质量较好。
32.在可选的实施方式中，填料包括玉米粉、by-50无机边油粉、by-52复合边油粉中的至少一种。
33.在水性皮革边油中加入填料，填料与有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液混合复配，使得填料可以更均匀地分散在水性皮革边油中，增加了水性皮革边油的丰满度。
34.棕榈蜡也具有较高的丰满度和抗流挂性，同时能够赋予皮革边油一定的光滑度。通过将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡和填料进行复配，填料分散于棕榈蜡和有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液的体系中，三者共同增加了水性皮革边油的丰满度，且流平性较佳，同时还使得皮革制品边缘更光滑。
35.在可选的实施方式中，还包括按重量份计，为0.5～2份的润湿剂，优选为0.5～1份的润湿剂。润湿剂能够提高填料的分散均匀度。
36.优选地，润湿剂包括silok 8002、silok 8022、silok 8030f中的至少一种，上述润湿剂均选择市售材料。
37.在可选的实施方式中，还包括按重量份计，为0.1～2份的流平剂，优选为0.1～0.3份的流平剂；流平剂具有较佳的流动性，可以进一步提升水性皮革边油的流动性，促进水性皮革边油流平。
38.优选地，流平剂包括silok 8066、silok313、silok8244中的至少一种，上述流平剂均选自市售材料。
39.在可选的实施方式中，还包括按重量份计，为1～2份的防腐剂。
40.优选地，防腐剂包括卡松、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bit)、2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(oit)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(mit)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑琳-3-酮(cmit)的任一种。
41.在可选的实施方式中，水性皮革边油按重量份计包括45～70份的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、1～10份棕榈蜡、15～35份填料、0.5～2份润湿剂、0.1～2份流平剂和1～2份防腐剂。
42.优选地，水性皮革边油按重量份计包括50～65份的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、1～4份棕榈蜡、20～35份填料、0.5～1份润湿剂、0.1～0.3份流平剂和1～2份防腐剂。
43.在可选的实施方式中，按重量份计，还包括1～2份消泡剂。消泡剂可以为市售的适宜于皮革制品的消泡剂中的任一种。
44.优选地，水性皮革边油按重量份计包括50～65份的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、1～4份棕榈蜡、20～35份填料、0.5～1份润湿剂、0.1～0.3份流平剂、1～2份消泡剂和1～2份防腐剂。
45.在可选的实施方式中，有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液的玻璃化转变温度为-50～40℃。
46.第二方面，本发明提供一种如前述实施方式任一项的水性皮革边油的制备方法，包括将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡和填料按比例混合后制得。
47.在可选的实施方式中，包括将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡、填料、润湿剂、流平剂和防腐剂按比例混合后制得。
48.第三方面，本发明提供一种如前述实施方式任一项的水性皮革边油或如前述实施方式的制备方法制得的水性皮革边油在皮制品生成领域的应用。
49.以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
50.下述有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液来自于广州海豚新材料有限公司、润湿剂和流平剂均来自于广州斯洛柯高分子聚合物有限公司。
51.实施例1
52.本实施例提供了一种水性皮革边油，按重量份计包括：
53.有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液：dolphin 1052r45(固含为45
±
2％)，50份；
54.棕榈蜡：4份；
55.填料：玉米粉，35份；
56.润湿剂：silok 8002，1份；
57.流平剂：silok 8066，0.3份；
58.防腐剂：卡松，1份。
59.其制备方法如下：
60.将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡、润湿剂、流平剂和防腐剂按上述比例称重后混合均匀后，加入1份消泡剂后，分批加入玉米粉，进行搅拌，加完玉米粉后，再次加入1份消泡剂进行消泡，制得水性皮革边油。
61.本实施例制得的水性皮革边油粘度为23000cps。
62.将本实施例制得的水性皮革边油进行上油，该水性皮革边油一次上油后，固化后涂膜的表面平整光滑，丰满度较高、光泽性好。
63.实施例2
64.本实施例提供了一种水性皮革边油，按重量份计包括：
65.有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液：dolphin 1052r4，65份；
66.棕榈蜡：4份；
67.填料：玉米粉，25份；
68.润湿剂：silok 8022，0.5份；
69.流平剂：silok313，0.1份；
70.防腐剂：卡松，1份。
71.其制备方法如下：
72.将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡、润湿剂、流平剂和防腐剂按上述比例称
重后混合均匀后，加入1份消泡剂后，分批加入玉米粉，进行搅拌，加完玉米粉后，再次加入1份消泡剂进行消泡，制得水性皮革边油。
73.本实施例制得的水性皮革边油的粘度为17000cps。
74.将本实施例制得的水性皮革边油进行上油，该水性皮革边油一次上油后丰满度较高，固化后涂膜的表面平整光滑，光泽好。
75.实施例3
76.本实施例提供了一种水性皮革边油，按重量份计包括：
77.有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液：dolphin 1052r3，60份；
78.棕榈蜡3份；
79.填料：玉米粉，20份；
80.润湿剂：silok 8030f，1份；
81.流平剂：silok8244，0.3份；
82.防腐剂：卡松，2份。
83.其制备方法如下：
84.将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡、润湿剂、流平剂和防腐剂按上述比例称重后混合均匀后，加入1份消泡剂后，分批加入玉米粉，进行搅拌，加完玉米粉后，再次加入1份消泡剂进行消泡，制得水性皮革边油。
85.本实施例制得的水性皮革边油的粘度为20000cps。
86.将本实施例制得的水性皮革边油进行上油，该水性皮革边油一次上油后丰满度较高，固化后涂膜的表面平整光滑，光泽好。
87.实施例4
88.本实施例提供了一种水性皮革边油，按重量份计包括：
89.有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液：dolphin 1052r45，70份；
90.棕榈蜡5份；
91.填料：玉米粉，30份；
92.润湿剂：silok 8030f，1份；
93.流平剂：silok8244，0.3份；
94.防腐剂：卡松，2份。
95.其制备方法如下：
96.将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡、润湿剂、流平剂和防腐剂按上述比例称重后混合均匀后，加入1份消泡剂后，分批加入玉米粉，进行搅拌，加完玉米粉后，再次加入1份消泡剂进行消泡，制得水性皮革边油。
97.本实施例制得的水性皮革边油的粘度为21500cps。
98.将本实施例制得的水性皮革边油进行上油，该水性皮革边油一次上油后丰满度较高，固化后涂膜的表面平整光滑，光泽好。
99.对比例1
100.本对比例提供了一种水性皮革边油，其制备方法与实施例1相同，区别仅在于：本对比例将棕榈蜡更换为蜂蜡。
101.对比例2
102.本对比例提供了一种水性皮革边油，其制备方法与实施例1相同，区别仅在于：将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液更换为固含为45％水性聚氨酯树脂。
103.对比例3
104.本对比例提供了一种水性皮革边油，其制备方法与实施例1相同，区别仅在于:将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液更换为固含为45％的水性聚氨酯和固含为45％丙烯酸乳液的混合物，其中水性聚氨酯与丙烯酸乳液之间的质量比为1:1。
105.对比例4
106.本对比例提供了一种水性皮革边油，其制备方法与实施例1相同，区别仅在于:本对比例的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液的加入量为40份。
107.对比例5
108.本对比例提供了一种水性皮革边油，其制备方法与实施例1相同，区别仅在于:本对比例的本对比例的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液的加入量为80份，粘度为8000cps。
109.对比例6
110.本对比例提供了一种水性皮革边油，其制备方法与实施例1相同，区别仅在于：本对比例的粘度为40000cps。
111.对比例7
112.本对比例提供了一种水性皮革边油，其制备方法与实施例1相同，区别仅在于:将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液更换为其它市售有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液(东莞市龙秦印花材料有限公司)。
113.试验例1
114.将实施例1～3和对比例1～7制得的水性皮革边油进行性能检测，其中所有的水性皮革边油均只涂覆一层。
115.(1)丰满度测试：使用400μm的湿膜制备器制备皮边油湿膜，待湿膜自然干透后，测量干膜的厚度，将干膜厚度与湿膜厚度的比值定义为丰满度，得到如表1所示结果。
116.(2)流挂性测试：按照gb/t 9264-2012《漆和清漆抗流挂性评定》测试方法进行测试。测试结果按照未流挂的湿膜厚度评估抗流挂性，并将结果分为3个等级，1级为最好，3级为最差，得到如表1所示结果。
117.(3)皮革边油耐擦洗牢度的测试：将加入8％黑染料的皮边油在布上拉膜，膜厚400μm，放进烤箱40℃烘干或者自然风干，按照gb/t 3920-2008，来回摩擦十次，测试干擦摩擦等级，1级为最差，5级为最好。
118.(4)流平性：采用gb 1750-79《涂料流平性测定法》涂料流平性测定法测试，观察涂漆表面达到均匀、光滑、无皱(无桔皮或鹅皮)状态所需的时间，流平所需要的时间＜10min即为合格，得到如表1所示结果。
119.(5)感官评价：分别将实施例和对比例提供的水性皮革边油涂覆一次后得到的膜层分给随机选择的5人依次触摸和观察，然后对膜层按照手感从粗硬到柔软、从粗糙到爽滑的程度进行评级，其中，1级为手感发硬，粗糙；2级为手感较硬，较粗糙；3级为手感较柔软；4级为手感柔软、表面较爽滑，5级为手感很柔软，表面爽滑，细腻；将5人评出的等级的平均数作为该印花的等级，得到表1所示结果。
120.表1性能测试
[0121][0122][0123]
由对比例1可以看到，使用其它种类的蜡会对水性皮革边油的流平性、丰满度等性能产生不良的影响。
[0124]
由对比例2、3和对比例7可以看到，使用其它类型的成膜树脂，得到的水性皮革边油触变性不佳，在高粘度的情况下无法实现较好的流平，并且有流挂问题。
[0125]
由对比例4可以看到，成膜树脂有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液的加入量过低，会影响到涂膜的丰满度、手感等性能。
[0126]
由对比例5和对比例6可以看到，过高的粘度不利于流平，过低的粘度涂膜的丰满度等性能会变差。
[0127]
通过上述数据可知，本发明提供的水性皮革边油单次上油的涂膜丰满度为40％以上，抗流挂性均为1级，可在10min之内流平，手感极佳。说明本发明提供的水性皮革边油通过有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡和填料的复配，得到了触变性极佳的水性皮革边油，其在极高的粘度下，仍具有极佳的自流平性，使得该水性皮革边油可以在极高的粘度下进行涂覆，并且一次上油的上浆量大，使得一次涂覆就能具有很高的丰满度，以及极佳的手感和光泽，无需多次涂覆，提高了皮革的生产效率。而且添加的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液及棕榈蜡和填料的复配还保证了涂料的流平性，从而获得成品品质较佳且涂覆方法简便的水性皮革边油。
[0128]
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：

1.一种水性皮革边油，其特征在于，按重量份计包括45～70份的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、0.5～10份棕榈蜡和15～35份填料。2.根据权利要求1所述的水性皮革边油，其特征在于，所述水性皮革边油的粘度为10000～30000mpa.s，优选为17000～23000mpa.s。3.根据权利要求1所述的水性皮革边油，其特征在于，所述有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液包括dolphin 1052r45、dolphin 1052r4、dolphin 1052r3、dolphin 1052r5、dolphin 1052r、dolphin 1052r8、dolphin 1052rf、dolphin 1052ra4中的至少一种；优选地，所述填料包括玉米粉、by-50无机边油粉、by-52复合边油粉中的至少一种。4.根据权利要求1所述的水性皮革边油，其特征在于，还包括按所述重量份计，为0.5～2份的润湿剂；优选地，所述润湿剂包括silok 8002、silok 8022、silok 8030f中的至少一种。5.根据权利要求4所述的水性皮革边油，其特征在于，还包括按所述重量份计，为0.1～2份的流平剂；优选地，所述流平剂包括silok 8066、silok313、silok8244中的至少一种。6.根据权利要求5所述的水性皮革边油，其特征在于，还包括按所述重量份计，为1～2份的防腐剂；优选地，所述防腐剂包括卡松、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑琳-3-酮中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的水性皮革边油，其特征在于，所述有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液的玻璃化转变温度为-50～40℃。8.一种如权利要求1～7任一项所述的水性皮革边油的制备方法，其特征在于，包括将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡和填料按比例混合后制得。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，包括将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡、填料、润湿剂、流平剂和防腐剂按比例混合后制得。10.一种如权利要求1～7任一项所述的水性皮革边油或如权利要求8或9所述的制备方法制得的水性皮革边油在皮革制品生产领域的应用。

技术总结

本发明公开了一种水性皮革边油及其制备方法和应用，涉及皮革制品生产技术领域。该水性皮革边油按重量份计包括45～70份的有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、0.5～10份棕榈蜡和15～35份填料。通过将有机硅聚氨酯改性丙烯酸乳液、棕榈蜡和填料复配，使得本申请提供的水性皮革边油具有极佳的触变性，其较高的粘度，仍具有较好的流平性，能实现一次涂覆即可获得丰满度和流平性均符合要求的皮革制品，同时皮革边缘的触感光滑，品质较佳。品质较佳。